{当前文章标题}

您好,歡迎訪問(wèn)東莞市鼎力環(huán)??萍加邢薰竟倬W(wǎng),讓我們一起共創(chuàng)美好和諧、綠色環(huán)保的明天!

東莞市鼎力環(huán)保科技有限公司_東莞環(huán)保公司_東莞鼎力環(huán)保_東莞環(huán)??萍脊綺鼎力環(huán)保_環(huán)保公司

服務(wù)熱線:

0769-21987821
行業(yè)新聞當(dāng)前位置:首頁(yè) -> 行業(yè)新聞

45個(gè)廢水處理常用藥劑問(wèn)答

發(fā)布時(shí)間:2021-07-26 09:19:50點(diǎn)擊率:

RSS訂閱

1. 廢水處理中常用藥劑的種類(lèi)有哪些?

為了使廢水處理后達(dá)標(biāo)排放或進(jìn)行回用,在處理過(guò)程需要使用多種化學(xué)藥劑。根據(jù)用途的不同,可以將這些藥劑分成以下幾類(lèi):

⑴絮凝劑:有時(shí)又稱(chēng)為混凝劑,可作為強(qiáng)化固液分離的手段,用于初沉池、二沉池、浮選池及三級(jí)處理或深度處理等工藝環(huán)節(jié)。

⑵助凝劑:輔助絮凝劑發(fā)揮作用,加強(qiáng)混凝效果。

⑶調(diào)理劑:又稱(chēng)為脫水劑,用于對(duì)脫水前剩余污泥的調(diào)理,其品種包括上述的部分絮凝劑和助凝劑。

⑷破乳劑:有時(shí)也稱(chēng)脫穩(wěn)劑,主要用于對(duì)含有乳化油的含油廢水氣浮前的預(yù)處理,其品種包括上述的部分絮凝劑和助凝劑。。

⑸消泡劑:主要用于消除曝氣或攪拌過(guò)程中出現(xiàn)的大量泡沫。

⑹pH調(diào)整劑:用于將酸性廢水和堿性廢水的pH值調(diào)整為中性。

⑺氧化還原劑:用于含有氧化性物質(zhì)或還原性物質(zhì)的工業(yè)廢水的處理。

⑻消毒劑:用于在廢水處理后排放或回用前的消毒處理。

以上藥劑的種類(lèi)雖然很多,但一種藥劑在不同的場(chǎng)合使用,起到的作用不同,也就會(huì)擁有不同的稱(chēng)呼。比如說(shuō)Cl2,應(yīng)用在加強(qiáng)污水的混凝處理效果時(shí)被稱(chēng)為助凝劑,用于氧化廢水中的氰化物或有機(jī)物時(shí)被稱(chēng)為氧化劑,用于消毒處理自然就被稱(chēng)為消毒劑。

2. 什么是絮凝劑?其作用是什么?

絮凝劑在污水處理領(lǐng)域作為強(qiáng)化固液分離的手段,可用于強(qiáng)化污水的初次沉淀、浮選處理及活性污泥法之后的二次沉淀,還可用于污水三級(jí)處理或深度處理。當(dāng)用于剩余污泥脫水前的調(diào)理時(shí),絮凝劑和助凝劑就變成了污泥調(diào)理劑或脫水劑。

在應(yīng)用傳統(tǒng)的絮凝劑時(shí),可以使用投加助凝劑的方法來(lái)加強(qiáng)絮凝效果。例如把活化硅酸作為硫酸亞鐵、硫酸鋁等無(wú)機(jī)絮凝劑的助凝劑并分前后順序投加,可以取得很好的絮凝作用。因此,通俗地講,無(wú)機(jī)高分子絮凝劑IPF其實(shí)就是把助凝劑與絮凝劑結(jié)合在一起制備然后合并投加來(lái)簡(jiǎn)化用戶(hù)的操作。

混凝處理通常置于固液分離設(shè)施前,與分離設(shè)施組合起來(lái)、有效地去除原水中的粒度為1nm~100μm的懸浮物和膠體物質(zhì),降低出水濁度和CODCr,可用在污水處理流程的預(yù)處理、深度處理,也可用于剩余污泥處理?;炷幚磉€可有效地去除水中的微生物、病原菌,并可去除污水中的乳化油、色度、重金屬離子及其他一些污染物,利用混凝沉淀處理污水中含有的磷時(shí)去除率可高達(dá)90~95%,是最便宜而又高效的除磷方法。

3. 絮凝劑的作用機(jī)理是什么?

水中膠體顆粒微小、表面水化和帶電使其具有穩(wěn)定性,絮凝劑投加到水中后水解成帶電膠體與其周?chē)碾x子組成雙電層結(jié)構(gòu)的膠團(tuán)。采用投藥后快速攪拌的方式,促進(jìn)水中膠體雜質(zhì)顆粒與絮凝劑水解成的膠團(tuán)的碰撞機(jī)會(huì)和次數(shù)。水中的雜質(zhì)顆粒在絮凝劑的作用下首先失去穩(wěn)定性,然后相互凝聚成尺寸較大的顆粒,再在分離設(shè)施中沉淀下去或漂浮上來(lái)。

攪拌產(chǎn)生的速度梯度G和攪拌時(shí)間T的乘積GT可以間接表示在整個(gè)反應(yīng)時(shí)間內(nèi)顆粒碰撞的總次數(shù),通過(guò)改變GT值可以控制混凝反應(yīng)效果。一般控制GT值在104~105之間,考慮到雜質(zhì)顆粒濃度對(duì)碰撞的影響,可以用GTC值作為表征混凝效果的控制參數(shù),其中C表示污水中雜質(zhì)顆粒的質(zhì)量濃度,而且建議GTC值在100左右。

促使絮凝劑迅速向水中擴(kuò)散,并與全部廢水混合均勻的過(guò)程就是混合。水中的雜質(zhì)顆粒與絮凝劑作用,通過(guò)壓縮雙電層和電中和等機(jī)理,失去或降低穩(wěn)定性,生成微絮粒的過(guò)程稱(chēng)為凝聚。凝聚生成微絮粒在架橋物質(zhì)和水流的攪動(dòng)下,通過(guò)吸附架橋和沉淀物網(wǎng)捕等機(jī)理成長(zhǎng)為大絮體的過(guò)程稱(chēng)為絮凝。混合、凝聚和絮凝合起來(lái)稱(chēng)為混凝,混合過(guò)程一般在混合池中完成,凝聚和絮凝在反應(yīng)池中進(jìn)行。

4. 絮凝劑的種類(lèi)有哪些?

絮凝劑是能夠降低或消除水中分散微粒的沉淀穩(wěn)定性和聚合穩(wěn)定性,使分散微粒凝聚、絮凝成聚集體而除去的一類(lèi)物質(zhì)。按照化學(xué)成分,絮凝劑可分為無(wú)機(jī)絮凝劑、有機(jī)絮凝劑以及微生物絮凝劑三大類(lèi)。

無(wú)機(jī)絮凝劑包括鋁鹽、鐵鹽及其聚合物。有機(jī)絮凝劑按照聚合單體帶電集團(tuán)的電荷性質(zhì),可分為陰離子型、陽(yáng)離子型、非離子型、兩性型等幾種,按其來(lái)源又可分為人工合成和天然高分子絮凝劑兩大類(lèi)。在實(shí)際應(yīng)用中,往往根據(jù)無(wú)機(jī)絮凝劑和有機(jī)絮凝劑性質(zhì)的不同,把它們加以復(fù)合,制成無(wú)機(jī)有機(jī)復(fù)合型絮凝劑。微生物絮凝劑則是現(xiàn)代生物學(xué)與水處理技術(shù)相結(jié)合的產(chǎn)物,是當(dāng)前絮凝劑研究發(fā)展和應(yīng)用的一個(gè)重要方向。

5. 無(wú)機(jī)絮凝劑的種類(lèi)有哪些?

傳統(tǒng)應(yīng)用的無(wú)機(jī)絮凝劑為低分子的鋁鹽和鐵鹽,鋁鹽主要有硫酸鋁(AL2(SO4)3?18H2O)、明礬(AL2(SO4)3?K2SO4?24H2O)、鋁酸鈉(NaALO3),鐵鹽主要有三氯化鐵(FeCL3?6H20)、硫酸亞鐵(FeSO4?6H20)和硫酸鐵(Fe2(SO4)3?2H20)。

一般來(lái)講,無(wú)機(jī)絮凝劑具有原料易得,制備簡(jiǎn)便、價(jià)格便宜、處理效果適中等特點(diǎn),因而在水處理中應(yīng)用較多。

6. 無(wú)機(jī)絮凝劑硫酸鋁的特點(diǎn)有哪些?

自19世紀(jì)末美國(guó)最先將硫酸鋁用于給水處理并取得專(zhuān)利以來(lái),硫酸鋁就以卓越的凝聚沉降性能而被廣泛應(yīng)用。硫酸鋁是目前世界上使用最多的絮凝劑,全世界年產(chǎn)硫酸鋁約500萬(wàn)噸,其中將近一半用于水處理領(lǐng)域。市售硫酸鋁有固、液兩種形態(tài),固態(tài)的又按其中不溶物的含量分為精制和粗制兩種,我國(guó)民間常用于飲用水凈化的固態(tài)產(chǎn)品明礬,就是硫酸鋁與硫酸鉀的復(fù)鹽,但在工業(yè)水及廢水處理中應(yīng)用不多。

硫酸鋁適用的pH值范圍與原水的硬度有關(guān),處理軟水時(shí),適宜pH值為5~6.6,處理中硬水時(shí),適宜pH值為6.6~7.2,處理高硬水,適宜pH值為7.2~7.8。硫酸鋁適用的水溫范圍是20oC~40oC,低于10oC時(shí)混凝效果很差。硫酸鋁的腐蝕性較小、使用方便,但水解反應(yīng)慢,需要消耗一定的堿量。

7. 無(wú)機(jī)絮凝劑三氯化鐵的特點(diǎn)有哪些?

三氯化鐵是另一種常用的無(wú)機(jī)低分子凝聚劑,產(chǎn)品有固體的黑褐色結(jié)晶體,也有較高濃度的液體。其具有易溶于水,礬花大而重,沉淀性能好,對(duì)溫度、水質(zhì)及pH的適應(yīng)范圍寬等優(yōu)點(diǎn)。三氯化鐵的適用pH值范圍是9~11,形成的絮體密度大,容易沉淀,低溫或高濁度時(shí)效果仍很好。固體三氯化鐵具有強(qiáng)烈的吸水性,腐蝕性較強(qiáng),易腐蝕設(shè)備,對(duì)溶解和投加設(shè)備的防腐要求較高,具有刺激性氣味,操作條件較差。

三氯化鐵的作用機(jī)理是利用三價(jià)鐵離子逐級(jí)水解生成的各種羥基鐵離子來(lái)實(shí)現(xiàn)對(duì)水中雜質(zhì)顆粒的絮凝,而羥基鐵離子的形成需要利用水中大量的羥基,因此使用過(guò)程中會(huì)消耗大量的堿,當(dāng)原水堿度不夠時(shí),需要補(bǔ)充石灰等堿源。

硫酸亞鐵俗稱(chēng)綠礬,形成絮凝體快而穩(wěn)定,沉淀時(shí)間短,適用于堿度高、濁度大的情況,但色度不易除凈,腐蝕性也較強(qiáng)。

8. 無(wú)機(jī)高分子絮凝劑的種類(lèi)有哪些?

無(wú)機(jī)高分子絮凝劑(IPF)是從60年代起發(fā)展起來(lái)的新型絮凝劑,目前,IPF的生產(chǎn)和應(yīng)用在全世界都取得了迅速進(jìn)展。鋁、鐵和硅類(lèi)的無(wú)機(jī)高分子絮凝劑實(shí)際上分別是它們由水解、溶膠到沉淀過(guò)程的中間產(chǎn)物,即Al(Ⅲ)、Fe(Ⅲ)、Si(Ⅳ)的羥基和氧基聚合物。鋁和鐵是陽(yáng)離子型荷正電,硅是陰離子型荷負(fù)電,它們?cè)谒軕B(tài)的單元分子量約為數(shù)百到數(shù)千,可以相互結(jié)合成為具有分形結(jié)構(gòu)的集聚體。它們的凝聚—絮凝過(guò)程是對(duì)水中顆粒物的電中和與粘附架橋兩種作用的綜合體現(xiàn)。水中懸浮顆粒的粒度在納米到微米級(jí),大多帶負(fù)電荷,因此絮凝劑及其形態(tài)的電荷正負(fù)、電性強(qiáng)弱和分子量、聚集體的粒度大小是決定其絮凝效果的主要因素。目前無(wú)機(jī)高分子絮凝劑的種類(lèi)已有幾十種(主要品種見(jiàn)表1),產(chǎn)量也達(dá)到絮凝劑總產(chǎn)量的30%~60%,其中廣泛使用的為聚合氯化鋁。

表1  常用無(wú)機(jī)高分子絮凝劑的類(lèi)別和品種

陽(yáng)離子型
聚合氯化鋁(PAC、PACL),聚合硫酸鋁(PAS),聚合氯化鐵(PFC),聚合硫酸鐵(PFS),聚合磷酸鋁(PAP),聚合磷酸鐵(PEP)
陰離子型
活化硅酸(AS),聚合硅酸(PS)
無(wú)機(jī)復(fù)合型
聚合氯化鋁鐵(PAFC),聚合硫酸鋁鐵(PAFS),聚合硅酸鋁(PASiC,PASiS),聚合硅酸鐵(PFSiC,PFSiS),聚合硅酸鋁鐵(PAFSi),聚合磷酸鋁鐵(PAFP),聚合磷酸氯化鋁(PAPCL),聚合氯化硫酸鋁(PASCL),聚合氯化硫酸鋁鐵(PAFSCL),聚合復(fù)合型鋁酸鈣,聚合硅酸硫酸鋁(PSiAS)
無(wú)機(jī)有機(jī)復(fù)合型
聚合鋁-聚丙烯酰胺(PACM),聚合鐵-聚丙烯酰胺(PFCM),聚合鋁-陽(yáng)離子有機(jī)高分子(PCAT),聚合鐵-陽(yáng)離子有機(jī)高分子(PCFT),聚合鋁-甲殼素(PAPCh)
陽(yáng)離子型
聚合氯化鋁(PAC、PACL),聚合硫酸鋁(PAS),聚合氯化鐵(PFC),聚合硫酸鐵(PFS),聚合磷酸鋁(PAP),聚合磷酸鐵(PEP)
陰離子型
活化硅酸(AS),聚合硅酸(PS)
無(wú)機(jī)復(fù)合型
聚合氯化鋁鐵(PAFC),聚合硫酸鋁鐵(PAFS),聚合硅酸鋁(PASiC,PASiS),聚合硅酸鐵(PFSiC,PFSiS),聚合硅酸鋁鐵(PAFSi),聚合磷酸鋁鐵(PAFP),聚合磷酸氯化鋁(PAPCL),聚合氯化硫酸鋁(PASCL),聚合氯化硫酸鋁鐵(PAFSCL),聚合復(fù)合型鋁酸鈣,聚合硅酸硫酸鋁(PSiAS)
無(wú)機(jī)有機(jī)復(fù)合型
聚合鋁-聚丙烯酰胺(PACM),聚合鐵-聚丙烯酰胺(PFCM),聚合鋁-陽(yáng)離子有機(jī)高分子(PCAT),聚合鐵-陽(yáng)離子有機(jī)高分子(PCFT),聚合鋁-甲殼素(PAPCh)
9. 無(wú)機(jī)高分子絮凝劑的特點(diǎn)有哪些? Al(Ⅲ)、Fe(Ⅲ)、Si(Ⅳ)的羥基和氧基聚合物都會(huì)進(jìn)一步結(jié)合為聚集體,在一定條件下保持在水溶液中,其粒度大致在納米級(jí)范圍,以此發(fā)揮凝聚—絮凝作用會(huì)得到低投加量高效果的結(jié)果。若比較它們的反應(yīng)聚合速度,由Al→Fe→Si是趨于強(qiáng)烈的,同時(shí)由羥基橋聯(lián)轉(zhuǎn)為氧基橋聯(lián)的趨勢(shì)也按此順序。因此,鋁聚合物的反應(yīng)較緩和,形態(tài)較穩(wěn)定,鐵的水解聚合物則反應(yīng)迅速,容易失去穩(wěn)定而發(fā)生沉淀,硅聚合物則更趨于生成溶膠及凝膠顆粒。             

IPF的優(yōu)點(diǎn)反映在它比傳統(tǒng)絮凝劑如硫酸鋁、氯化鐵的效能更優(yōu)異,而比有機(jī)高分子絮凝劑(OPF)價(jià)格低廉?,F(xiàn)在它成功地應(yīng)用在給水、工業(yè)廢水以及城市污水的各種處理流程,包括預(yù)處理、中間處理和深度處理中,逐漸成為主流絮凝劑。但是,在形態(tài)、聚合度及相應(yīng)的凝聚—絮凝效果方面,無(wú)機(jī)高分子絮凝劑仍處于傳統(tǒng)金屬鹽絮凝劑與有機(jī)高分子絮凝劑之間的位置。其分子量和粒度大小以及絮凝架橋能力仍比有機(jī)絮凝劑差很多,而且還存在對(duì)進(jìn)一步水解反應(yīng)的不穩(wěn)定性問(wèn)題。IPF的這些弱點(diǎn)促進(jìn)了各種復(fù)合型無(wú)機(jī)高分子絮凝劑的研究和開(kāi)發(fā)。

10. 聚合氯化鋁的特點(diǎn)有哪些?

聚合氯化鋁(PAC),又稱(chēng)堿式氯化鋁,化學(xué)式為ALn(OH)mCL3n-m。PAC是一種多價(jià)電解質(zhì),能顯著地降低水中粘土類(lèi)雜質(zhì)(多帶負(fù)電荷)的膠體電荷。由于相對(duì)分子質(zhì)量大,吸附能力強(qiáng),形成的絮凝體較大,絮凝沉淀性能優(yōu)于其他絮凝劑。PAC聚合度較高,投加后快速攪拌,可以大大縮短絮凝體形成時(shí)間。PAC受水溫影響較小,低水溫時(shí)使用效果也很好。它對(duì)水的pH值降低較少,適用的pH范圍寬(可在pH=5~9范圍內(nèi)使用),故可不投加堿劑。PAC的投加量少,產(chǎn)泥量也少,且使用、管理、操作都較方便,對(duì)設(shè)備、管道等腐蝕性也小。因此PAC在水處理領(lǐng)域有逐步替代硫酸鋁的趨勢(shì),其缺點(diǎn)是價(jià)格較高。

另外,從溶液化學(xué)的角度看,PAC是鋁鹽水解—聚合—沉淀反應(yīng)過(guò)程的動(dòng)力學(xué)中間產(chǎn)物,熱力學(xué)上是不穩(wěn)定的,一般液體PAC產(chǎn)品均應(yīng)在半年內(nèi)使用。添加某些無(wú)機(jī)鹽(如CaCl2、MnCl2等)或高分子(如聚乙烯醇、聚丙烯酰胺等)可提高PAC的穩(wěn)定性,同時(shí)可增加凝聚能力。從生產(chǎn)工藝講,在PAC的制造過(guò)程中引入一種或幾種不同的陰離子(如SO42-、PO43-等),利用增聚作用可以在一定程度上改變聚合物的結(jié)構(gòu)和形態(tài)分布,進(jìn)而提高PAC的穩(wěn)定性和功效;如果在PAC的制造過(guò)程中引入其它陽(yáng)離子組分,如Fe3+,使Al3+和Fe3+交錯(cuò)水解聚合,可制得復(fù)合絮凝劑聚合鋁鐵。

三氧化二鋁含量是聚合氯化鋁有效成分的衡量指標(biāo),一般而言,絮凝劑產(chǎn)品密度越大,三氧化二鋁含量越高。一般來(lái)說(shuō),堿化度越高的聚合氯化鋁吸附架橋能力越好,但因接近[Al(OH)3]n而易產(chǎn)生沉淀,因此穩(wěn)定性也較差。

由于聚合氯化鋁可以看作是AlCl3逐步水解轉(zhuǎn)化為Al(OH)3過(guò)程中的中間產(chǎn)物,也就是Cl-逐步被羥基OH-取代的各種產(chǎn)物。聚合氯化鋁的某種形態(tài)中羥基化程度就是堿化度,堿化度是聚合氯化鋁中羥基當(dāng)量與鋁的當(dāng)量之比。

實(shí)踐表明,堿化度是聚合氯化鋁的最重要指標(biāo)之一,聚合氯化鋁的聚合度、電荷量、混凝效果、成品的pH值、使用時(shí)的稀釋率和儲(chǔ)存的穩(wěn)定性等都與堿化度有密切關(guān)系。常用聚合氯化鋁的堿化度多為50%~80%。

12. 復(fù)合絮凝劑的特點(diǎn)和使用的注意事項(xiàng)有哪些?

復(fù)合絮凝劑有各種成分,其主要原料是鋁鹽、鐵鹽和硅酸鹽。從制造工藝方面講,它們可以預(yù)先分別羥基化聚合再加以混合,也可以先混合再加以羥基化聚合,但最終總是要形成羥基化的更高聚合度的無(wú)機(jī)高分子形態(tài),才能達(dá)到優(yōu)異的絮凝效果。復(fù)合劑中每種組分在總體結(jié)構(gòu)和凝聚—絮凝過(guò)程中都會(huì)發(fā)揮一定作用,但在不同的方面,可能有正效應(yīng),也可能有負(fù)效應(yīng)。

IPF產(chǎn)品通常要綜合考慮穩(wěn)定性、電中和能力和吸附架橋能力三種因素。聚合鋁、聚合鐵類(lèi)絮凝劑的弱點(diǎn)是分子量和粒度尚不夠高而聚集體的粘附架橋能力不夠強(qiáng),因而需要加入粒度較大的硅聚合物來(lái)增強(qiáng)絮凝性能。但加入陰離子型的硅聚合物后,總體電荷會(huì)有所降低,從而減弱了電中和能力。

因此,目前的復(fù)合絮凝劑即使制造質(zhì)量?jī)?yōu)良,與聚合鋁相比,其效果只能提高10~30%。作為使用IPF的廢水處理技術(shù)人員,必須了解不同種類(lèi)復(fù)合絮凝劑的特性、適應(yīng)性、優(yōu)點(diǎn)及不足是同樣重要的。在選用最合適的絮凝劑和投加工藝操作程序時(shí),只有根據(jù)廢水水質(zhì)特點(diǎn),仔細(xì)分析和判斷,才能獲得最佳的處理效果。

13. 人工合成有機(jī)高分子絮凝劑的種類(lèi)有哪些?

人工合成有機(jī)高分子絮凝劑多為聚丙烯、聚乙烯物質(zhì),如聚丙烯酰胺、聚乙烯亞胺等。這些絮凝劑都是水溶性的線型高分子物質(zhì),每個(gè)大分子由許多包含帶電基團(tuán)的重復(fù)單元組成,因而也稱(chēng)為聚電解質(zhì)。包含帶正電基團(tuán)的為陽(yáng)離子型聚電解質(zhì),包含帶負(fù)電基團(tuán)的為陰離子型聚電解質(zhì),既包含帶正電基團(tuán)又包含帶負(fù)電基團(tuán),稱(chēng)之為非離子型聚電解質(zhì)。

目前使用較多的高分子絮凝劑是陰離子型,它們對(duì)水中負(fù)電膠體雜質(zhì)只能發(fā)揮助凝作用。往往不能單獨(dú)使用,而是配合鋁鹽、鐵鹽使用。陽(yáng)離子型絮凝劑能同時(shí)發(fā)揮凝聚和絮凝作用而單獨(dú)使用,故得到較快發(fā)展。

我國(guó)當(dāng)前使用較多的是聚丙烯酰胺類(lèi)非離子型高聚物,常與鐵、鋁鹽合用。利用鐵、鋁鹽對(duì)膠體微粒的電性中和作用和高分子絮凝劑優(yōu)異的絮凝功能,從而得到滿(mǎn)意的處理效果。聚丙烯酰胺在使用中具有投量少,凝聚速度快,絮凝體粒大強(qiáng)韌的特點(diǎn)。我國(guó)目前生產(chǎn)的人工合成有機(jī)高分子絮凝劑中80%是這種產(chǎn)品。

14. 聚丙烯酰胺類(lèi)絮凝劑的特點(diǎn)有哪些?

聚丙烯酰胺PAM是一種目前應(yīng)用最廣泛的人工合成有機(jī)高分子絮凝劑,有時(shí)也被用作助凝劑。聚丙烯酰胺的生產(chǎn)原料是聚丙烯腈CH2CHCN,在一定條件下,丙烯腈水解生成丙烯酰胺,丙烯酰胺再通過(guò)懸浮聚合得到聚丙烯酰胺。聚丙烯酰胺屬于水溶性樹(shù)脂,產(chǎn)品有粒狀固體和一定濃度的粘稠水溶液兩種。

聚丙烯酰胺在水的實(shí)際存在形態(tài)是無(wú)規(guī)線團(tuán),由于無(wú)規(guī)線團(tuán)具有一定的粒徑尺寸,其表面又有一些酰胺基團(tuán),因此能夠起到相應(yīng)的架橋和吸附能力,即具有一定的絮凝能力。但由于聚丙烯酰胺長(zhǎng)鏈卷曲成線團(tuán),使其架橋范圍較小,兩個(gè)酰胺基締結(jié)后,相當(dāng)于作用相互抵消而喪失兩個(gè)吸附位,再加上部分酰胺基卷藏在線團(tuán)結(jié)構(gòu)的內(nèi)部,不能與水中的雜質(zhì)顆粒相接觸和吸附,所以其擁有的吸附能力不能充分發(fā)揮。

為了使締結(jié)在一起的酰胺基再次分開(kāi)、內(nèi)藏的酰胺基也能暴露在外表,人們?cè)O(shè)法將無(wú)規(guī)線團(tuán)適當(dāng)延伸展開(kāi),甚至設(shè)法在長(zhǎng)分子鏈上增加一些帶有陽(yáng)離子或陰離子的基團(tuán),同時(shí)提高吸附架橋能力和電中和壓縮雙電層的作用。這樣一來(lái),在PAM的基礎(chǔ)上又衍生出一系列性質(zhì)各異的聚丙烯酰胺類(lèi)絮凝劑或助凝劑。

比如說(shuō)在聚丙烯酰胺溶液中加堿,使部分鏈節(jié)上的酰胺基轉(zhuǎn)化為羧酸鈉,而羧酸鈉在水中容易離解出鈉離子,使COO-基保留在支鏈上,因此生成部分水解的陰離子型聚丙烯酰胺。陰離子型聚丙烯酰胺分子結(jié)構(gòu)上的COO-基使分子鏈帶有負(fù)電荷,彼此相斥將原來(lái)締結(jié)在一起的酰胺基拉開(kāi),促使分子鏈由線團(tuán)狀逐漸伸展成長(zhǎng)鏈狀,從而使架橋范圍擴(kuò)大、提高絮凝能力,作為助凝劑其優(yōu)勢(shì)表現(xiàn)得更為出色。

陰離子型聚丙烯酰胺的使用效果與其“水解度”有關(guān),“水解度”過(guò)小會(huì)導(dǎo)致混凝或助凝效果較差,“水解度”過(guò)大會(huì)增加制作成本。

15. 什么是陰離子型聚丙烯酰胺的水解度?

陰離子型聚丙烯酰胺“水解度”是水解時(shí)PAM分子中酰胺基轉(zhuǎn)化成羧基的百分比,但由于羧基數(shù)測(cè)定很困難,實(shí)際應(yīng)用中常用“水解比”即水解時(shí)氫氧化鈉用量與PAM用量的重量比來(lái)衡量。

水解比過(guò)大,加堿費(fèi)用較高,水解比過(guò)小,又會(huì)使反應(yīng)不足、陰離子型聚丙烯酰胺的混凝或助凝效果較差。一般將水解比控制在20%左右,水解時(shí)間控制在2~4h。

16. 影響絮凝劑使用的因素有哪些?

⑴水的pH值

水的pH值對(duì)無(wú)機(jī)絮凝劑的使用效果影響很大,pH值的大小關(guān)系到選用絮凝劑的種類(lèi)、投加量和混凝沉淀效果。水中的H+OH-參與絮凝劑的水解反應(yīng),因此,pH值強(qiáng)烈影響絮凝劑的水解速度、水解產(chǎn)物的存在形態(tài)和性能。以通過(guò)生成Al(OH)3帶電膠體實(shí)現(xiàn)混凝作用的鋁鹽為例,當(dāng)pH值﹤4時(shí),Al3+不能大量水解成Al(OH)3,主要以Al3+離子的形式存在,混凝效果極差。pH值在6.57.5之間時(shí),Al3+水解聚合成聚合度很大的Al(OH)3中性膠體,混凝效果較好。pH值﹥8后,Al3+水解成AlO2-,混凝效果又變得很差。

水的堿度對(duì)pH值有緩沖作用,當(dāng)堿度不夠時(shí),應(yīng)添加石灰等藥劑予以補(bǔ)充。當(dāng)水的pH值偏高時(shí),則需要加酸調(diào)整pH值到中性。相比之下,高分子絮凝劑受pH值的影響較小。

⑵水溫

水溫影響絮凝劑的水解速度和礬花形成的速度及結(jié)構(gòu)?;炷乃舛嗍俏鼰岱磻?yīng),水溫較低時(shí),水解速度慢且不完全。低溫情況下,水的粘度大,布朗運(yùn)動(dòng)減弱,絮凝劑膠體顆粒與水中雜質(zhì)顆粒的碰撞次數(shù)減少,同時(shí)水的剪切力增大,阻礙混凝絮體的相互粘合;因此,盡管增加了絮凝劑的投加量,絮體的形成還是很緩慢,而且結(jié)構(gòu)松散、顆粒細(xì)小,難以去除。低溫對(duì)高分子絮凝劑的影響較小。但要注意的是,使用有機(jī)高分子絮凝劑時(shí),水溫不能過(guò)高,高溫容易使有機(jī)高分子絮凝劑老化甚至分解生成不溶性物質(zhì),從而降低混凝效果

⑶水中雜質(zhì)成分

水中雜質(zhì)顆粒大小參差不齊對(duì)混凝有利,細(xì)小而均勻會(huì)導(dǎo)致混凝效果很差。雜質(zhì)顆粒濃度過(guò)低往往對(duì)混凝不利,此時(shí)回流沉淀物或投加助凝劑可提高混凝效果。水中雜質(zhì)顆粒含有大量有機(jī)物時(shí),混凝效果會(huì)變差,需要增加投藥量或投加氧化劑等起助凝作用的藥劑。水中的鈣鎂離子、硫化物、磷化物一般對(duì)混凝有利,而某些陰離子、表面活性物質(zhì)對(duì)混凝有不利影響。

⑷絮凝劑種類(lèi)

絮凝劑的選擇主要取決于水中膠體和懸浮物的性質(zhì)及濃度。如果水中污染物主要呈膠體狀態(tài),則應(yīng)首選無(wú)機(jī)絮凝劑使其脫穩(wěn)凝聚,如果絮體細(xì)小,則需要投加高分子絮凝劑或配合使用活化硅膠等助凝劑。很多情況下,將無(wú)機(jī)絮凝劑與高分子絮凝劑聯(lián)合使用,可明顯提高混凝效果,擴(kuò)大應(yīng)用范圍。對(duì)于高分子而言,鏈狀分子上所帶電荷量越大,電荷密度越高,鏈越能充分伸展,吸附架橋的作用范圍也就越大,混凝效果會(huì)越好。

⑸絮凝劑投加量

使用混凝法處理任何廢水,都存在最佳絮凝劑和最佳投藥量,通常都要通過(guò)試驗(yàn)確定,投加量過(guò)大可能造成膠體的再穩(wěn)定。一般普通鐵鹽、鋁鹽的投加范圍是10~100mg/L,聚合鹽為普通鹽投加量的1/2~1/3,有機(jī)高分子絮凝劑的投加范圍是1~5mg/L。

⑹絮凝劑投加順序

當(dāng)使用多種絮凝劑時(shí),需要通過(guò)試驗(yàn)確定最佳投加順序。一般來(lái)說(shuō),當(dāng)無(wú)機(jī)絮凝劑與有機(jī)絮凝劑并用時(shí),應(yīng)先投加無(wú)機(jī)絮凝劑,再投加有機(jī)絮凝劑。而處理雜質(zhì)顆粒尺寸在50μm以上時(shí),常先投加有機(jī)絮凝劑吸附架橋,再投加無(wú)機(jī)絮凝劑壓縮雙電層使膠體脫穩(wěn)。

⑺水力條件

在混合階段,要求絮凝劑與水迅速均勻地混合,而到了反應(yīng)階段,既要?jiǎng)?chuàng)造足夠的碰撞機(jī)會(huì)和良好的吸附條件讓絮體有足夠的成長(zhǎng)機(jī)會(huì),又要防止已生成的小絮體被打碎,因此攪拌強(qiáng)度要逐步減小,反應(yīng)時(shí)間要足夠長(zhǎng)。

17. 天然有機(jī)高分子絮凝劑的種類(lèi)有哪些?

天然有機(jī)高分子絮凝劑在水處理中應(yīng)用具有悠久的歷史,直到今天,天然高分子化合物仍是一類(lèi)重要的絮凝劑,只是使用量遠(yuǎn)低于人工合成高分子絮凝劑,原因是天然高分子絮凝劑電荷密度較小,分子量較低,且易發(fā)生生物降解而失去絮凝活性。

與人工合成的絮凝劑相比,天然有機(jī)高分子絮凝劑的毒性小,提取工藝簡(jiǎn)單,無(wú)論是化學(xué)成分還是生產(chǎn)工藝,都能很好地與自然和諧一致,因此研究、利用這些自然資源用作水處理藥劑成為當(dāng)前的熱點(diǎn),這與全球重視合理利用資源,保護(hù)和改善環(huán)境的形勢(shì)密不可分。

目前天然高分子絮凝劑的種類(lèi)很多,按照其主要天然成分(包括改性所用的基質(zhì)成分),可以分為:殼聚糖類(lèi)絮凝劑、改性淀粉絮凝劑、改性纖維素絮凝劑、木質(zhì)素類(lèi)絮凝劑、樹(shù)膠類(lèi)絮凝劑、褐藻膠絮凝劑、動(dòng)物膠和明膠絮凝劑等。這些天然高分子多數(shù)具有多糖結(jié)構(gòu),其中淀粉主鏈中僅含有一種單糖結(jié)構(gòu),屬于同多糖;殼聚糖、樹(shù)膠、褐藻膠等含有多種單糖結(jié)構(gòu),屬于雜多糖;木質(zhì)素是一種特殊的芳香型天然高聚物;動(dòng)物膠和明膠屬于蛋白質(zhì)類(lèi)物質(zhì)。

18. 使用高分子有機(jī)絮凝劑時(shí),應(yīng)注意哪些事項(xiàng)?

有機(jī)高分子絮凝劑屬于線團(tuán)結(jié)構(gòu)的長(zhǎng)鏈大分子,在水中必然經(jīng)歷一個(gè)溶漲過(guò)程,固體產(chǎn)品或高濃度液體產(chǎn)品在使用之前必須配制成水溶液再投加到待處理水中。配制水溶液的溶藥池必須安裝機(jī)械攪拌設(shè)備,溶藥連續(xù)攪拌時(shí)間要控制在30min以上。水溶液的濃度一般為0.1%左右,再高,溶液的粘度增大,投加困難,再低,需要的溶液池體積又會(huì)過(guò)大。溶藥使用的水中應(yīng)盡量避免含有大量的懸浮物,以避免有機(jī)高分子絮凝劑與這些懸浮物進(jìn)行絮凝反應(yīng)形成礬花,影響投加后的使用效果。

對(duì)固體有機(jī)高分子絮凝劑進(jìn)行溶解時(shí),固體顆粒的投加點(diǎn)一定要在水流紊動(dòng)最強(qiáng)烈的地方,同時(shí)一定要以最小投加量向溶藥池中緩慢投入,使固體顆粒分散進(jìn)入水中,以防固體投加量太快在水中分散不及而相互粘結(jié)形成團(tuán)塊,團(tuán)塊的結(jié)構(gòu)是內(nèi)部有固體顆粒、外部包圍部分水解物,這樣的團(tuán)塊一旦形成,往往要花費(fèi)很長(zhǎng)時(shí)間才能再均勻地溶入水中,在連續(xù)溶藥池中甚至可以存在長(zhǎng)達(dá)數(shù)天。

固體顆粒的投加點(diǎn)一定要遠(yuǎn)離機(jī)械攪拌器的攪拌軸,因?yàn)閿嚢栎S通常是溶藥池中水流紊動(dòng)性最差的地方,溶解不充分的有機(jī)高分子絮凝劑經(jīng)常會(huì)附著在軸上,日益積累,有時(shí)可以形成相當(dāng)大的粘團(tuán),如果不及時(shí)認(rèn)真地予以清理,粘團(tuán)會(huì)越變?cè)酱?,影響范圍也就越?lái)越大。

作為助凝劑時(shí),一般要先在處理水中投加無(wú)機(jī)絮凝劑進(jìn)行壓縮雙電層脫穩(wěn)后,再投加有機(jī)高分子絮凝劑實(shí)現(xiàn)架橋作用。在無(wú)機(jī)絮凝劑投加充足的條件下,有機(jī)高分子絮凝劑的助凝效果不會(huì)因投加量的差異而有較大差別。因此,作為助凝劑時(shí),有機(jī)高分子絮凝劑的投加量一般為0.1mg/L。

固體有機(jī)高分子絮凝劑容易吸水潮解成塊,必須使用防水包裝,保存地點(diǎn)也必須干燥,避免露天存放。

19. 微生物絮凝劑的種類(lèi)有哪些?

微生物絮凝劑與傳統(tǒng)無(wú)機(jī)或有機(jī)絮凝劑有顯著不同,它們或是直接利用微生物細(xì)胞,或是利用微生物細(xì)胞壁提取物、代謝產(chǎn)物等。前者是微生物絮凝劑研究的主要方面,至今發(fā)現(xiàn)的具有絮凝性能微生物有17種以上,包括霉菌、細(xì)菌、放線菌和酵母,后者與有機(jī)絮凝劑為同類(lèi)物質(zhì)。微生物絮凝劑具有傳統(tǒng)無(wú)機(jī)或有機(jī)絮凝劑所不能比擬的許多優(yōu)點(diǎn),如不產(chǎn)生二次污染、生產(chǎn)成本低等。

微生物絮凝劑的絮凝性能受諸多因素影響,內(nèi)在因素包括絮凝基因的遺傳和表達(dá),外在因素則有微生物培養(yǎng)基的組成、細(xì)胞表面疏水性的變化、環(huán)境中二價(jià)金屬離子的存在等。目前,國(guó)外已有性能良好的微生物絮凝劑商品,如日本生產(chǎn)的NOC--1。微生物絮凝劑從研究到生產(chǎn)的關(guān)鍵問(wèn)題是發(fā)展成熟的微生物育種技術(shù),同時(shí)努力降低生產(chǎn)成本。我國(guó)的微生物絮凝劑研制正朝著這一方向邁進(jìn),但是離工業(yè)化生產(chǎn)還有一定距離。

20. 如何確定使用絮凝劑的種類(lèi)和投加劑量?

絮凝劑的選擇和用量應(yīng)根據(jù)相似條件下的水廠運(yùn)行經(jīng)驗(yàn)或原水混凝沉淀試驗(yàn)結(jié)果,結(jié)合當(dāng)?shù)厮巹┕?yīng)情況,通過(guò)技術(shù)經(jīng)濟(jì)比較后確定。選用的原則是價(jià)格便宜、易得,凈水效果好,使用方便,生成的絮凝體密實(shí)、沉淀快、容易與水分離等。

混凝的目的在于生成較大的絮凝體,由于影響因素較多 ,一般通過(guò)混凝燒杯攪拌試驗(yàn)來(lái)取得相應(yīng)數(shù)據(jù)?;炷囼?yàn)在燒杯中進(jìn)行,包括快速攪拌、慢速攪拌和靜止沉降三個(gè)步驟。投入的絮凝劑經(jīng)過(guò)快速攪拌迅速分散并與水樣中的膠粒相接觸,膠粒開(kāi)始凝聚并產(chǎn)生微絮體;通過(guò)慢速攪拌,微絮體進(jìn)一步互相接觸長(zhǎng)成較大的顆粒;停止攪拌后,形成的膠粒聚集體依靠重力自然沉降至燒杯底部。通過(guò)對(duì)混凝效果的綜合評(píng)價(jià),如絮凝體沉降性、上清液濁度、色度、pH值、耗氧量等,確定合適的絮凝劑品種及其最佳用量。

試驗(yàn)用六聯(lián)攪拌機(jī),它有六個(gè)可垂直移動(dòng)的轉(zhuǎn)軸,其底部位置處帶有攪拌葉片,葉片尺寸6cm×2cm 。轉(zhuǎn)軸的旋轉(zhuǎn)速度和旋轉(zhuǎn)時(shí)間可以預(yù)先設(shè)定,能自動(dòng)工作。一般試驗(yàn)按快速攪動(dòng)2min,n=300r/min;慢速攪動(dòng)3min,n=60r/min。試驗(yàn)時(shí)在6個(gè)1000mL大燒杯中加入1L原水后,分別放在六個(gè)轉(zhuǎn)軸的正下方,將轉(zhuǎn)軸下移到底;再在連接在一水平轉(zhuǎn)軸上的6個(gè)小玻璃燒杯內(nèi),依次加入不同數(shù)量的藥液,轉(zhuǎn)動(dòng)水平軸,則小管內(nèi)的藥液同時(shí)倒入相應(yīng)的原水中。然后啟動(dòng)攪拌器使其自動(dòng)工作。

攪動(dòng)自動(dòng)停止后,將葉片從燒杯中緩慢拉起,靜置20min,用移液管自水面下約10cm處,吸取水樣25ml,用濁度計(jì)測(cè)量上清液的濁度。以投藥量為橫坐標(biāo),上清液的剩余濁度為縱坐標(biāo),繪制成曲線將不同絮凝劑的效果進(jìn)行對(duì)比,根據(jù)除濁效果和綜合技術(shù)經(jīng)濟(jì)多方面因素,選擇確定處理這種廢水的絮凝劑。

燒杯攪拌試驗(yàn)方法可分單因素試驗(yàn)和多因素試驗(yàn)兩種。試驗(yàn)時(shí)要做到所用原水與實(shí)際水質(zhì)完全相同,同時(shí)在根據(jù)水的pH值、雜質(zhì)性質(zhì)等因素考慮確定絮凝劑的種類(lèi)、投加量、投加順序,而且試驗(yàn)應(yīng)該是實(shí)際過(guò)程的模擬,兩者的水力條件(主要是GT值)必須相同或接近。

21. 什么是助凝劑?其作用是什么?

在廢水的混凝處理中,有時(shí)使用單一的絮凝劑不能取得良好的混凝效果,往往需要投加某些輔助藥劑以提高混凝效果,這種輔助藥劑稱(chēng)為助凝劑。常用助凝劑有氯、石灰、活化硅酸、骨膠和海藻酸鈉、活性炭和各種粘土等。

有的助凝劑本身不起混凝作用,而是通過(guò)調(diào)節(jié)和改善混凝條件、起到輔助絮凝劑產(chǎn)生混凝效果的作用。有的助凝劑則參與絮體的生成,改善絮凝體的結(jié)構(gòu),可以使無(wú)機(jī)絮凝劑產(chǎn)生的細(xì)小松散的絮凝體變成粗大而緊密的礬花。

22. 常用助凝劑的種類(lèi)有哪些?

助凝劑種類(lèi)較多,但按它們?cè)诨炷^(guò)程中所起作用來(lái)說(shuō)大致可分為如下兩類(lèi):

⑴調(diào)節(jié)或改善混凝條件的藥劑

混凝過(guò)程應(yīng)該在一定的pH值范圍內(nèi)進(jìn)行,如果原水pH值不能滿(mǎn)足此要求,則應(yīng)調(diào)整原水的pH值,這類(lèi)助凝劑包括酸和堿。原水pH值較低、堿度不足而使絮凝劑水解困難時(shí),可以投加CaO、Ca(OH)2、Na2CO3、NaHCO3等堿性物質(zhì)(常用的為石灰);而PH值較高時(shí),則常用硫酸或CO2 來(lái)降低原水的pH值。

對(duì)溶解性有機(jī)物含量較大的廢水,可用Cl2等氧化劑來(lái)破壞有機(jī)物,提高對(duì)溶解性有機(jī)物的去除效果。另外亞鐵鹽作絮凝劑時(shí),可用氯氣將亞鐵(Fe2+)氧化成高價(jià)鐵(Fe3+),以提高混凝效果。

以上堿劑、硫酸和CO2 、氯氣等本身并不起凝聚作用,只起輔助混凝的作用。

⑵加大礬花粒度、密度和結(jié)實(shí)性的助凝劑

混凝的結(jié)果要求生成粒度大、密度大和結(jié)實(shí)的礬花,既有利于沉淀,又不易破碎。為獲得此種結(jié)果,結(jié)合水質(zhì)的特點(diǎn),有時(shí)必須在水中加入某種物質(zhì)或藥劑。如含有不宜沉降的質(zhì)地較輕雜質(zhì)的低濁廢水中,加入二氧化硅、活性炭、粘土一類(lèi)較粗顆?;蚧亓鞑糠殖恋砦勰嗫善鸬郊又?、加大礬花的作用;當(dāng)采用鋁鹽、鐵鹽作絮凝劑只能產(chǎn)生細(xì)小而松散的絮凝體時(shí),可投加聚丙烯酰胺、活化硅酸及骨膠等高分子助凝劑,利用它們的強(qiáng)烈吸附架橋作用,使細(xì)小而松散的絮凝體變得粗大而密實(shí)。

23. 絮凝劑、助凝劑在強(qiáng)化廢水處理中的應(yīng)用有哪些?

廢水處理中投加絮凝劑可加速?gòu)U水中固體顆粒物的聚集和沉降,同時(shí)也能去除部分溶解性有機(jī)物。這種方法具有投資少,操作簡(jiǎn)單,靈活等優(yōu)點(diǎn),特別適合于處理水量小,懸浮雜質(zhì)含量較大的廢水。采用無(wú)機(jī)絮凝劑時(shí),因?yàn)橥端幜看?,產(chǎn)生的污泥量也大,所以實(shí)際應(yīng)用中主要采用人工合成有機(jī)高分子絮凝劑OPF,或采用無(wú)機(jī)絮凝劑與OPF相結(jié)合的方式。

據(jù)有關(guān)報(bào)道,在初級(jí)沉淀池,常使用陰離子型已水解的聚丙烯酰胺去除廢水中的懸浮雜質(zhì),而使用非離子型聚丙烯酰胺(PAM)時(shí)的效果不好。經(jīng)驗(yàn)表明,在初級(jí)沉淀池中投加1mg/L水解聚丙烯酰胺,可去除進(jìn)場(chǎng)廢水中50%以上的懸浮粒子及40%以上的BOD5。

在廢水的初級(jí)沉淀處理中,將有機(jī)高分子聚電解質(zhì)與無(wú)機(jī)絮凝劑的混合使用,要比它們各自單獨(dú)使用效果更好。由于進(jìn)場(chǎng)廢水中懸浮粒子的濃度、粒徑分布及種類(lèi)等隨時(shí)會(huì)發(fā)生變化,就使得絮凝劑的最佳劑量有時(shí)難以控制。這時(shí)若過(guò)量投加無(wú)機(jī)絮凝劑,用卷掃機(jī)理來(lái)沉淀去除懸浮雜質(zhì),方法雖然可行,但其缺點(diǎn)也是很突出的,一是作用時(shí)間比較長(zhǎng)(15~30min),再是形成的絮體易破碎。如果在投加無(wú)機(jī)絮凝劑的同時(shí),再加入一定量的有機(jī)高分子聚電解質(zhì),可使絮凝時(shí)間減少到2~5min,而且形成的絮體也比較結(jié)實(shí)。

在用沉淀法去除水中帶色有機(jī)膠體雜質(zhì)時(shí),可使用雙電解質(zhì)系統(tǒng)。先用帶有高正電荷的陽(yáng)離子型聚電解質(zhì)使這些有機(jī)膠體脫穩(wěn),然后再用大分子量非離子型或陰離子型聚電解質(zhì)使已脫穩(wěn)的有機(jī)膠體絮凝成易沉淀的絮體。

二次沉淀池中常使用陽(yáng)離子型聚電解質(zhì)作絮凝劑,如聚二甲基已二烯氯化銨或聚氨甲基二甲基已二烯氯化銨等,但其投加量要比在初次沉淀池中少一些。原因是初次沉淀池中所添加的陰離子型聚電解質(zhì)有一部分在進(jìn)入二次沉淀池后繼續(xù)發(fā)揮作用,而且二次沉淀池中所添加的聚電解質(zhì)在污泥回流中能反復(fù)得到利用。

另外,混凝處理還可以去除廢水中的磷酸鹽和重金屬離子。長(zhǎng)期以來(lái),人們一直采用投加金屬鹽類(lèi)無(wú)機(jī)絮凝劑的方法來(lái)去除廢水中的部分磷酸鹽。但實(shí)驗(yàn)證明,在保證磷酸根的去除率沒(méi)有降低的前提下,用陽(yáng)離子聚合物代替無(wú)機(jī)絮凝劑可以取得同樣的除磷效果,這說(shuō)明聚合物參與了對(duì)陰離子磷酸根的吸附。例如某廢水處理場(chǎng)在混凝處理工藝中,用12mg/L硫酸鐵和3mg/L高電荷密度的陽(yáng)離子聚合物,以及0.2mg/L高分子量的陰離子聚合物復(fù)合,代替原來(lái)23mg/L的硫酸鐵,在磷的去除率不變的情況下,使出水BOD5去除率從30%上升到了55%。同時(shí),采用混凝處理后,可以使活性污泥階段產(chǎn)生的污泥中無(wú)機(jī)物成分減少,提高活性污泥的生物降解功能。

廢水處理中使用的過(guò)濾、浮選等處理工藝中,通過(guò)使用無(wú)機(jī)絮凝劑和聚電解質(zhì)助凝劑,可以提高出水水質(zhì)。結(jié)合廢水水質(zhì)特點(diǎn),絮凝劑可以單獨(dú)使用,也可以多種絮凝劑復(fù)合使用或一主一輔復(fù)配使用(輔者作為助凝劑)。絮凝劑的選擇可以通過(guò)燒杯靜態(tài)試驗(yàn)初步篩選,再在生產(chǎn)裝置上驗(yàn)證確定。

24. 常用污泥調(diào)理劑的種類(lèi)有哪些?

調(diào)理劑又稱(chēng)脫水劑,可分為無(wú)機(jī)調(diào)理劑和有機(jī)調(diào)理劑兩大類(lèi)。無(wú)機(jī)調(diào)理劑一般適用于污泥的真空過(guò)濾和板框過(guò)濾,而有機(jī)調(diào)理劑則適用于污泥的離心脫水和帶式壓濾脫水。

⑴無(wú)機(jī)調(diào)理劑

最有效、最便宜也是最常用的無(wú)機(jī)調(diào)理劑主要有鐵鹽和鋁鹽兩大類(lèi)。鐵鹽調(diào)理劑主要包括氯化鐵(FeCl3?6H2O)、硫酸鐵(Fe2(SO4)3?4H2O)、硫酸亞鐵(FeSO4?7H2O)以及聚合硫酸鐵(PFS)([Fe2(OH)n(SO4) 3-n/2]m)等,鋁鹽調(diào)理劑主要有硫酸鋁(Al2(SO4)3?18H2O)、三氯化鋁(AlCl3)、堿式氯化鋁(Al(OH)2Cl)、聚合氯化鋁(PAC)([Al2(OH)n?Cl6-n] m)等。

投加無(wú)機(jī)調(diào)理劑后,可以大大加速污泥的濃縮過(guò)程,改善過(guò)濾脫水效果。而且鐵鹽和石灰聯(lián)用可以進(jìn)一步提高調(diào)理效果。投加無(wú)機(jī)調(diào)理劑的缺點(diǎn)一是用量較大,一般來(lái)說(shuō),投加量要達(dá)到污泥干固體重量的5%~20%,從而導(dǎo)致濾餅體積增大;二是無(wú)機(jī)調(diào)理劑本身具有腐蝕性(尤其是鐵鹽),投加系統(tǒng)要具有防腐性能。應(yīng)當(dāng)注意的是,采用氯化鐵作為調(diào)理劑時(shí),會(huì)增加對(duì)脫水污泥處理設(shè)備金屬構(gòu)件的腐蝕性,因此所配備的脫水污泥處理設(shè)備的防腐等級(jí)應(yīng)適當(dāng)提高。

⑵有機(jī)調(diào)理劑

有機(jī)合成高分子調(diào)理劑種類(lèi)很多,按聚合度可分為低聚合度(分子量約為1千~幾萬(wàn))和高聚合度(分子量約為幾十萬(wàn)~幾百萬(wàn))兩種;按離子型分為陽(yáng)離子型、陰離子型、非離子型、陰陽(yáng)離子型等。與無(wú)機(jī)調(diào)理劑相比,有機(jī)調(diào)理劑投加量較少,一般為污泥干固體重量的0.1%~0.5%,而且沒(méi)有腐蝕性。

用于污泥調(diào)理的有機(jī)調(diào)理劑主要是高聚合度的聚丙烯酰胺系列的絮凝劑產(chǎn)品,主要有陽(yáng)離子型聚丙烯酰胺、陰離子型聚丙烯酰胺和非離子型聚丙烯酰胺三類(lèi)。其中陽(yáng)離子型聚丙烯酰胺能中和污泥顆粒表面的負(fù)電荷并在顆粒間產(chǎn)生架橋作用而顯示出較強(qiáng)的凝聚力,調(diào)理效果顯著,但費(fèi)用較高。為降低成本,可以使用較便宜的陰離子型聚丙烯酰胺-石灰聯(lián)用法,利用帶有正電荷的Ca(OH)2絮體物將帶負(fù)電的絮凝劑和污泥顆粒吸附在一起,形成一種復(fù)合的凝聚體系。

25. 選擇使用污泥調(diào)理劑應(yīng)考慮的因素有哪些?

⑴調(diào)理劑的品種特點(diǎn)

就常用的鋁鹽和鐵鹽無(wú)機(jī)調(diào)理劑而言,使用鋁鹽時(shí)的藥劑投加量較大,所形成的絮體密度較小,調(diào)理效果較差,在脫水過(guò)程中會(huì)堵塞濾布。因此,在選用無(wú)機(jī)調(diào)理劑時(shí),盡可能采用鐵鹽;當(dāng)使用鐵鹽會(huì)帶來(lái)許多問(wèn)題時(shí),再考慮采用鋁鹽。無(wú)機(jī)調(diào)理劑與有機(jī)調(diào)理劑相比,藥劑投加量較大,形成的絮體顆粒細(xì)小,但絮體強(qiáng)度較高。因此在利用真空過(guò)濾機(jī)和板框壓濾機(jī)使污泥脫水時(shí),可以考慮采用無(wú)機(jī)調(diào)理劑。與無(wú)機(jī)調(diào)理劑相比,有機(jī)調(diào)理劑藥劑投加量較小,形成的絮體粗大,但絮體強(qiáng)度較低,比無(wú)機(jī)調(diào)理劑形成的絮體更容易破碎。而且一旦絮體被破壞,不論采用無(wú)機(jī)調(diào)理劑還是有機(jī)調(diào)理劑,都不易恢復(fù)到原來(lái)的狀態(tài)。因此在利用離心脫水機(jī)和帶式壓濾機(jī)使污泥脫水時(shí),可以考慮采用有機(jī)調(diào)理劑。在采用無(wú)機(jī)調(diào)理劑或有機(jī)調(diào)理劑中的一種難以達(dá)到理想的調(diào)理效果時(shí),可以考慮將無(wú)機(jī)和有機(jī)調(diào)理劑復(fù)配使用,有時(shí)能取得更好的調(diào)理效果。比如石灰和三氯化鐵聯(lián)合使用,不但能起到調(diào)節(jié)pH值的作用,而且石灰和污水中的重碳酸鈣生成的碳酸鈣顆粒結(jié)構(gòu)還能增加污泥的孔隙率,促進(jìn)泥水分離。

⑵污泥性質(zhì)

不同性質(zhì)的污泥,選用調(diào)理劑的種類(lèi)和投加量也有很大差異。對(duì)有機(jī)物含量高的污泥,較為有效的調(diào)理劑是陽(yáng)離子型有機(jī)高分子調(diào)理劑,而且有機(jī)物含量越高,越適宜選用聚合度越高的陽(yáng)離子型有機(jī)高分子調(diào)理劑。而對(duì)以無(wú)機(jī)物為主的污泥,則可以考慮采用陰離子型有機(jī)高分子調(diào)理劑。污泥性質(zhì)的不同直接影響調(diào)理效果:初沉池污泥較易脫水,而浮渣和剩余活性污泥則較難脫水,混合污泥的脫水性能則介于兩者之間。為達(dá)到一定的調(diào)理效果,所需調(diào)理劑的數(shù)量存在顯著差異。一般來(lái)說(shuō),越難脫水的污泥其調(diào)理用藥劑量越大,污泥顆粒細(xì)小,會(huì)導(dǎo)致調(diào)理劑消耗量的增加,污泥中的有機(jī)物含量和堿度高,也會(huì)導(dǎo)致調(diào)理劑用量的加大。另外,污泥含固率也影響調(diào)理劑的投加量,一般污泥含固率越高,調(diào)理劑的投加量越大。

⑶溫度

污泥的溫度直接影響著無(wú)機(jī)鹽類(lèi)調(diào)理劑的水解作用,溫度低時(shí),水解作用會(huì)變慢。如果溫度低于10oC,調(diào)理效果會(huì)明顯變差,可通過(guò)適當(dāng)延長(zhǎng)調(diào)理時(shí)間的方法改善調(diào)理效果。使用有機(jī)高分子調(diào)理劑時(shí),如果配制藥液的母液或自來(lái)水溫度過(guò)低或污泥溫度過(guò)低,就會(huì)由于水的動(dòng)力粘滯度和高分子調(diào)理劑溶液本身的粘度變大而不利于稀釋均勻和調(diào)理混合均勻,進(jìn)而影響污泥調(diào)理效果和脫水效果。因此,冬季氣溫較低時(shí),要重視污泥輸送系統(tǒng)的保溫環(huán)節(jié)(從污水處理系統(tǒng)排出的污泥溫度一般不低于15oC),盡量減少污泥輸送過(guò)程中熱量的損失。在必要的情況下,可以采取對(duì)有機(jī)高分子調(diào)理劑稀釋罐加熱或適當(dāng)延長(zhǎng)混合溶解時(shí)間和加大攪拌強(qiáng)度的方法改善溶解條件。

⑷pH值

污泥的pH值決定無(wú)機(jī)鹽類(lèi)調(diào)理劑的水解產(chǎn)物形態(tài),同一種調(diào)理劑對(duì)不同pH值的污泥的調(diào)理效果也大不相同。鋁鹽的水解反應(yīng)受pH值的影響很大,其凝聚反應(yīng)的最佳pH值范圍為5~7。當(dāng)pH值大于8或小于4時(shí),難以形成絮體,也就是說(shuō)失去了調(diào)理的作用。而高鐵鹽調(diào)理劑受pH值的影響較小,無(wú)論污泥呈酸性還是呈堿性,都能形成水解產(chǎn)物Fe(OH)3絮體,最佳pH值范圍為6~11。亞鐵鹽在pH值為8~10的污泥中,其溶解度較高的水解產(chǎn)物能被氧化成溶解度較低的Fe(OH)3絮體。因此選用無(wú)機(jī)鹽類(lèi)調(diào)理劑時(shí),首先要考慮脫水污泥的具體pH值,如果pH值偏離其凝聚反應(yīng)的最佳范圍,最好更換使用另一種調(diào)理劑。否則就要考慮在對(duì)污泥進(jìn)行調(diào)理之前,投加酸或堿調(diào)整污泥的pH值,一般情況下,都不采取這種措施。

pH值對(duì)聚合電解質(zhì)的調(diào)理效果也有影響,污泥的pH值影響著調(diào)理劑分子的電離、荷電狀況以及分子形狀。陽(yáng)離子型聚合電解質(zhì)在低pH值的酸性污泥中的電離度較大,分子形狀趨向舒展;而在高pH值的堿性污泥中電離度較小,分子形狀趨向卷曲。與陽(yáng)離子型聚合電解質(zhì)性質(zhì)相反,陰離子型聚合電解質(zhì)在低pH值的酸性污泥中的電離度較小,分子形狀趨向卷曲;而在高pH值的堿性污泥中電離度較大,分子形狀趨向舒展。陰陽(yáng)離子型聚合電解質(zhì)的情況稍有不同,在等電點(diǎn)時(shí),整個(gè)分子呈中性,正負(fù)兩種電荷相互吸引,故分子緊密卷曲成團(tuán)。在等電點(diǎn)兩側(cè),分子上都會(huì)有一種電荷過(guò)剩,因互相排斥作用而使分子趨向舒展。

⑸配制濃度

調(diào)理劑的配制濃度不僅影響調(diào)理效果,而且影響藥劑消耗量和泥餅產(chǎn)率,其中有機(jī)高分子調(diào)理劑影響更為顯著。一般來(lái)說(shuō),有機(jī)高分子調(diào)理劑配制濃度越低,藥劑消耗量越少,調(diào)理效果越好。這是因?yàn)橛袡C(jī)高分子調(diào)理劑配制濃度越低,越容易混合均勻,分子鏈伸展得越好,架橋凝聚作用發(fā)揮得越好,調(diào)理效果當(dāng)然也越好。但配制濃度過(guò)高或過(guò)低都會(huì)降低泥餅產(chǎn)率。而無(wú)機(jī)高分子調(diào)理劑的調(diào)理效果幾乎不受配制濃度的影響。經(jīng)驗(yàn)和有關(guān)研究表明,有機(jī)高分子調(diào)理劑配制濃度在0.05%~0.1%之間比較合適,三氯化鐵配制濃度10%最佳,而鋁鹽配制濃度在4%~5%最為適宜。

⑹投加順序

當(dāng)采用不止一種調(diào)理劑時(shí),調(diào)理劑投加的順序也會(huì)影響調(diào)理效果。當(dāng)采用鐵鹽和石灰作調(diào)理劑時(shí),一般先投加鐵鹽,再投加石灰,這樣形成的絮體與水較易分離,而且調(diào)理劑總的消耗量也較少。當(dāng)采用無(wú)機(jī)調(diào)理劑和有機(jī)高分子調(diào)理劑聯(lián)合調(diào)理污泥時(shí),先投加無(wú)機(jī)調(diào)理劑,再投加有機(jī)高分子調(diào)理劑,一般可以取得較好的調(diào)理效果。

⑺混合反應(yīng)條件

要想達(dá)到最好的調(diào)理效果,污泥與調(diào)理劑實(shí)現(xiàn)完全充分的混合是非常必要的。但值得注意的是,污泥與調(diào)理劑混合反應(yīng)形成絮體后,決不能再被破壞,因?yàn)樾躞w一旦受到破壞就很難恢復(fù)到原來(lái)的狀態(tài)。經(jīng)驗(yàn)表明,針對(duì)某種污泥,使用某種調(diào)理劑,只有混合反應(yīng)的強(qiáng)度和時(shí)間在一定范圍內(nèi),才能取得較好的調(diào)理效果,而且調(diào)理效果會(huì)隨著停留時(shí)間的增加而降低。這就是說(shuō),經(jīng)過(guò)試驗(yàn)確定了調(diào)理的時(shí)間和強(qiáng)度后,必須在實(shí)際操作中嚴(yán)格遵守執(zhí)行。一方面不能隨意延長(zhǎng)或縮短混合反應(yīng)的時(shí)間,另一方面要盡可能快地使調(diào)理后的污泥進(jìn)入脫水機(jī)。

26. 調(diào)理劑的投加量如何確定?

污泥調(diào)理的藥劑消耗量沒(méi)有固定的標(biāo)準(zhǔn),根據(jù)污泥的品種、消化程度、固體濃度等具體性質(zhì)的不同,投加量會(huì)出現(xiàn)一定的差異。因此,大多是在實(shí)驗(yàn)室或在現(xiàn)場(chǎng)直接試驗(yàn)確定調(diào)理劑的種類(lèi)及具體投加量。

一般來(lái)說(shuō),按污泥干固體重量的百分比計(jì),三氯化鐵的投加量為5%~10%,硫酸亞鐵約為10%~15%,消石灰的投加量為20%~40%,聚合氯化鋁和聚合硫酸鐵約為1%~3%,陽(yáng)離子型聚丙烯酰胺為0.1%~0.3%。據(jù)有關(guān)資料介紹,由于常用的聚丙烯酰胺系列有機(jī)合成高分子調(diào)理劑的價(jià)格較為昂貴(有的品種是普通無(wú)機(jī)調(diào)理劑的十幾甚至二十倍以上),雖然其投加量較少,但折合調(diào)理每噸污泥的費(fèi)用,使用有機(jī)合成高分子調(diào)理劑的成本仍然較高。普遍的做法是優(yōu)選無(wú)機(jī)調(diào)理劑,當(dāng)無(wú)機(jī)調(diào)理劑作用較差、難以達(dá)到理想的調(diào)理效果時(shí),再考慮使用有機(jī)合成高分子調(diào)理劑或?qū)o(wú)機(jī)和有機(jī)調(diào)理劑復(fù)配使用。

27. 使用調(diào)理劑的注意事項(xiàng)有哪些?

為了更好地使用調(diào)理劑,應(yīng)注意以下事項(xiàng):①充分了解和掌握被處理污泥的性質(zhì)(濃度、成分等),②試驗(yàn)確定適合于污泥性質(zhì)和脫水機(jī)性質(zhì)的調(diào)理劑種類(lèi),③試驗(yàn)確定調(diào)理劑的注入點(diǎn)、反應(yīng)條件、投加量等,④根據(jù)調(diào)理劑的性質(zhì)確定調(diào)理劑的溶解、儲(chǔ)存等使用方法

一般來(lái)說(shuō),無(wú)機(jī)調(diào)理劑適用于真空過(guò)濾脫水和板框壓濾脫水,而有機(jī)調(diào)理劑則較適用于離心脫水和帶式壓濾脫水。在使用離心脫水機(jī)和帶式壓力脫水機(jī)時(shí),為了形成不易破碎的粗大絮凝物,一般使用分子量在10萬(wàn)、甚至100萬(wàn)以上的陽(yáng)離子系列高分子調(diào)理劑。同時(shí)還要注意,由于離心脫水機(jī)是在2000~3000G的高離心力下進(jìn)行固液分離,使用分子量越大的高分子調(diào)理劑,越容易形成堅(jiān)固的絮凝物,越有利于脫水;而對(duì)帶式壓濾脫水機(jī)來(lái)講,分子量過(guò)高時(shí),調(diào)理劑的部分粘性會(huì)殘留在絮凝物上,從而導(dǎo)致濾餅在濾布上的剝離性較差。就陽(yáng)離子調(diào)理劑而言,對(duì)于同樣污泥,和離心脫水機(jī)相比,帶式壓力脫水機(jī)要求調(diào)理劑的陽(yáng)離子度較高、而投加量較少。

一般來(lái)說(shuō),污泥濃度高時(shí),使用高分子量的調(diào)理劑效果較好,而污泥濃度低時(shí),使用分子量較低的調(diào)理劑效果較好。

廢水生物處理產(chǎn)生的剩余污泥和回流污泥的性質(zhì)相同,其主要成分是微生物的絮凝物,一般帶有負(fù)電荷,因此為使剩余污泥凝聚,最好使用陽(yáng)離子的調(diào)理劑。當(dāng)前使用較多的陽(yáng)離子調(diào)理劑是聚丙酰胺的共聚物或氨基甲基化變性物,通過(guò)調(diào)整陽(yáng)離子變性條件,可得到不同陽(yáng)離子度的調(diào)理劑。根據(jù)陽(yáng)離子度的不同(可用膠體滴定法測(cè)定),陽(yáng)離子調(diào)理劑可分為高、中、低陽(yáng)離子度調(diào)理劑。

28. 脫水劑、調(diào)理劑與絮凝劑、助凝劑的關(guān)系是什么?

脫水劑是對(duì)污泥進(jìn)行脫水之前投加的藥劑,也就是污泥的調(diào)理劑,因此脫水劑和調(diào)理劑的意義是一樣的。脫水劑或調(diào)理劑的投加量一般都以污泥干固體重量的百分比計(jì)。

絮凝劑應(yīng)用于去除污水中懸浮物,是水處理領(lǐng)域的重要藥劑。絮凝劑的投加量一般以待處理水的單位體積內(nèi)投加的數(shù)量來(lái)表示。

脫水劑(調(diào)理劑)與絮凝劑、助凝劑的投加量都可以稱(chēng)為加藥量。同一種藥劑既可以在處理污水時(shí)應(yīng)用為絮凝劑,又可以在剩余污泥處理過(guò)程中應(yīng)用為調(diào)理劑或脫水劑。

助凝劑用在水處理領(lǐng)域作為絮凝劑的助劑時(shí)被稱(chēng)為助凝劑,同一種助凝劑在剩余污泥處理時(shí)一般不稱(chēng)助凝劑,而是統(tǒng)稱(chēng)為調(diào)理劑或脫水劑。

使用絮凝劑時(shí),由于水中的懸浮物數(shù)量畢竟有限,為了實(shí)現(xiàn)絮凝劑與懸浮顆粒的充分接觸,需要配備混合、反應(yīng)設(shè)施,并且都要具有足夠的時(shí)間,比如混合需要幾十秒到數(shù)分鐘、反應(yīng)則需要15~30min。而污泥脫水時(shí)從投加調(diào)理劑到污泥進(jìn)入脫水機(jī)往往只有幾十秒的時(shí)間,即只有相當(dāng)于絮凝劑的混合過(guò)程、沒(méi)有反應(yīng)的時(shí)間,而且經(jīng)驗(yàn)也表明,調(diào)理效果會(huì)隨著逗留時(shí)間的延長(zhǎng)而降低。

29. 消泡劑的種類(lèi)有哪些?

消泡劑的效果與發(fā)泡液的種類(lèi)有關(guān),即有的消泡劑對(duì)某些發(fā)泡液效果顯著,而對(duì)其它發(fā)泡液效果不明顯,甚至沒(méi)有作用。常用的消泡劑按成分不同可分為硅(樹(shù)脂)類(lèi)、表面活性劑類(lèi)、鏈烷烴類(lèi)和礦物油類(lèi)。

⑴硅(樹(shù)脂)類(lèi):硅樹(shù)脂消泡劑又稱(chēng)乳劑型消泡劑,使用方法是將硅樹(shù)脂用乳化劑(表面活性劑)乳化分散在水中后投加到廢水中。二氧化硅細(xì)粉是另一種消泡效果較好的硅類(lèi)消泡劑。

⑵表面活性劑類(lèi):此類(lèi)消泡劑其實(shí)是乳化劑,即利用表面活性劑的分散作用,使形成泡沫的物質(zhì)在水中保持穩(wěn)定的乳化狀態(tài)分散,從而避免生成泡沫。

⑶鏈烷烴類(lèi):鏈烷烴類(lèi)消泡劑是用乳化劑把鏈烷烴蠟或其衍生物乳化分散后制成的消泡劑,其用途與表面活性劑類(lèi)的乳化型消泡劑類(lèi)似。

⑷礦物油類(lèi):以礦物油為主要消泡成分。為了改善效果,有時(shí)混合金屬皂、硅油、二氧化硅等物質(zhì)一起使用。此外,為使礦物油容易擴(kuò)散到發(fā)泡液表面,或者使金屬皂等均勻分散在礦物油中,有時(shí)還可投加各種表面活性劑。

30. 常用pH調(diào)整劑有哪些?

將含酸廢水pH值調(diào)高時(shí),以堿或堿性氧化物為中和劑,而將堿性廢水pH值調(diào)低時(shí)則以酸或酸性氧化物做中和劑。調(diào)整酸性廢水pH值時(shí)經(jīng)常采用的中和劑有石灰、石灰石、白云石、氫氧化鈉、碳酸鈉等,調(diào)整堿性廢水pH值時(shí)一般采用硫酸、鹽酸。

在對(duì)含酸廢水進(jìn)行中和時(shí),還可以就近使用一些堿性工業(yè)廢渣,比如化學(xué)軟水站排出的碳酸鈣廢渣、有機(jī)化工廠或乙炔發(fā)生站排放的電石廢渣(主要成分為氫氧化鈣)、鋼廠或電石廠篩下的廢石灰、熱電廠的爐灰渣和硼酸廠的硼泥等。在對(duì)堿性廢水進(jìn)行處理時(shí),也可以使用煙道氣利用其中的CO2、SO2等酸性氣體對(duì)廢水中的堿進(jìn)行中和。

當(dāng)廢水的pH值過(guò)大或過(guò)小時(shí),為減少pH值調(diào)整時(shí)所需的溶藥池和藥劑池容積及實(shí)現(xiàn)pH值調(diào)整的自動(dòng)化控制,可以使用40%NaOH和98%H2SO4分別作為含酸廢水和含堿廢水的pH值調(diào)整劑。同時(shí)可以避免使用石灰類(lèi)堿劑所帶來(lái)的污泥問(wèn)題,減少二次污染的機(jī)會(huì)。

31. 消毒劑的選擇應(yīng)考慮哪些因素

廢水經(jīng)一級(jí)或二級(jí)處理后,水質(zhì)改善,細(xì)菌含量也大幅度減少,但其絕對(duì)值仍很可觀,并有存在病原菌的可能。因此,廢水排入水體前應(yīng)進(jìn)行消毒處理。

目前,用氯化法消毒能產(chǎn)生有害物質(zhì),影響人體健康已廣為人知,這是因?yàn)槁扰c水中有機(jī)物作用,同時(shí)有氧化和取代作用,氧化作用可以促使去除有機(jī)物,而取代作用則是氯與有機(jī)物結(jié)合,形成了有致突變或致癌活性的鹵化物。美國(guó)規(guī)定三鹵甲烷(THMS)的最大濃度為100μg/L,德國(guó)、加拿大、日本也分別規(guī)定為25μg/L、350μg/L、100μg/L,我國(guó)1985年版《生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》中也規(guī)定了氯仿的上限為60μg/L。有鑒于此,廢水消毒一是要控制恰當(dāng)?shù)耐秳┝浚遣捎闷渌緞┐?,如二氧化氯、臭氧、紫外線輻射等,以減少有害物質(zhì)的生成。

各種消毒劑的優(yōu)缺點(diǎn)和適用條件見(jiàn)表8--2。參考此表,可以初步確定應(yīng)該使用的消毒劑。

表2  各種消毒劑的優(yōu)缺點(diǎn)和適用條件

消毒劑
優(yōu)點(diǎn)
缺點(diǎn)
適用條件
液氯
效果可靠、投配設(shè)備簡(jiǎn)單、投量準(zhǔn)確,價(jià)格便宜
氯化形成的余氯及某些含氯化合物低濃度時(shí),對(duì)水生物有毒害,當(dāng)廢水含工業(yè)廢水比例大時(shí),氯化可能生成致癌化合物
適用于大、中規(guī)模的廢水處理廠
漂白粉
投加設(shè)備簡(jiǎn)單,價(jià)格便宜
除具有上述液氯的缺點(diǎn)外,尚有投量不準(zhǔn)確,溶解調(diào)制不便,勞動(dòng)強(qiáng)度大
適用于消毒要求不高或間斷投加的小型廢水處理廠
氯片
設(shè)備簡(jiǎn)單,管理方便,只需定時(shí)清理消毒器內(nèi)殘?jiān)把a(bǔ)充氯片?;ㄙM(fèi)用低
要有特制氯片及專(zhuān)用消毒器,消毒水量小
適用于醫(yī)院、生物制品所等小型廢水處理站
次氯酸鈉
用海水或一定濃度的鹽水,由處理廠就地電解自制產(chǎn)生消毒劑,也可購(gòu)買(mǎi)商品次氯酸鈉
需要有專(zhuān)用次氯酸鈉電解設(shè)備和投配設(shè)備
適用于邊遠(yuǎn)地區(qū),購(gòu)液氯等消毒劑困難的小型廢水處理廠
二氧化氯
只起氧化作用、不起氯化作用,殺菌效果好,不受pH影響,可同時(shí)除臭、脫色
制取設(shè)備復(fù)雜、管理要求高,不能久存,一般需要現(xiàn)場(chǎng)制備
適用于中、小型廢水處理廠
臭氧
消毒效率高,并能有效地降解廢水中殘留的有機(jī)物、色、味等,廢水PH、溫度對(duì)消毒效果影響很小,不產(chǎn)生難處理的或生物積累性殘余物
投資大、成本高,設(shè)備管理復(fù)雜,沒(méi)有持續(xù)消毒作用
適用于出水水質(zhì)較好,排入水體衛(wèi)生條件要求高的廢水處理廠
紫外線
利用紫外線照射廢水的物理化學(xué)方法,消毒效率高,不改變水的成分
紫外線照射燈具貨源不足,技術(shù)數(shù)據(jù)較少
適用于小型廢水處理廠
超濾
物理截留的方法將細(xì)菌及懸浮物等從水中去除掉,消毒效率高
投資大、運(yùn)行成本高,設(shè)備管理復(fù)雜;而且沒(méi)有將細(xì)菌殺死
適用于小型廢水處理廠
32. 消毒劑的種類(lèi)有哪些?各自的特點(diǎn)是怎樣的?

常用的消毒劑有次氯酸類(lèi)、二氧化氯、臭氧、紫外線輻射等。次氯酸類(lèi)消毒劑有液氯、漂白粉、漂粉精、氯片、次氯酸鈉等形態(tài),主要是通過(guò)HOCl起消毒作用。次氯酸類(lèi)消毒劑的弱點(diǎn)是容易和水中的有機(jī)物生成氯代烴,而氯代烴已被確認(rèn)為是對(duì)人體健康極為不利的,同時(shí)處理過(guò)的水會(huì)有一些令人不快的氣味。次氯酸類(lèi)消毒劑粉塵和放出的氯氣對(duì)人的呼吸道、眼睛及皮膚都有強(qiáng)烈的刺激作用,如果不慎濺入眼睛或觸及皮膚,要立即用大量清水沖洗。存放環(huán)境要陰涼、通風(fēng)和干燥,遠(yuǎn)離熱源和火種,不能與有機(jī)物、酸類(lèi)及還原劑共儲(chǔ)混運(yùn),運(yùn)輸過(guò)程中要防止雨淋和日光曝曬,裝卸時(shí)動(dòng)作要輕,避免碰撞和滾動(dòng)。

次氯酸類(lèi)消毒劑消毒時(shí)往往發(fā)生的是取代反應(yīng),這也是使用次氯酸類(lèi)消毒劑會(huì)產(chǎn)生氯代烴的根本原因,而臭氧和二氧化氯消毒時(shí)發(fā)生的是純氧化反應(yīng),因而可以破壞有機(jī)物的結(jié)構(gòu),在殺菌的同時(shí)還可以提高廢水的可生化性(BOD5/CODCr值),去除水中的部分CODCr。二氧化氯消毒與臭氧或紫外線消毒相比,前者一次性投資低,運(yùn)行費(fèi)用高(大約0.1元/m3);后者一次性投資高,運(yùn)行費(fèi)用低(大約0.02元/m3)。

臭氧消毒和紫外線消毒可以在很短的時(shí)間內(nèi)達(dá)到消毒的效果,經(jīng)過(guò)臭氧消毒和紫外線消毒的二沉池出水或回用水細(xì)菌總數(shù)和總大腸菌群等微生物指標(biāo)可以達(dá)到要求,但他們的缺點(diǎn)是瞬時(shí)反應(yīng),無(wú)法保持效果,抵抗管道內(nèi)微生物的滋生和繁殖,因此在回用水系統(tǒng)使用這兩種方法消毒時(shí),往往需要在其出水中再投加0.05~0.1mg/L二氧化氯或0.3~0.5mg/L的氯,以保持管網(wǎng)末梢有足夠的余氯量。

33. 氯的物化性質(zhì)是怎樣的?

氯在常壓下是黃綠色氣體,在0oC和一個(gè)大氣壓時(shí)的密度為3.2mg/mL,即約為空氣的2.5倍重,具有強(qiáng)烈的刺激性。一般采用電解食鹽水溶液的方法制取氯氣,然后將氯氣加壓冷卻制得液氯,液氯極易氣化,沸點(diǎn)是-34.5oC。加壓后的液氯成為黃綠色透明液體,1kg液氯氣化后體積可以變?yōu)?00L。氯性質(zhì)很活潑,能溶于水,溶解度隨水溫的升高而降低。氯是具有強(qiáng)烈刺激性的窒息氣體,對(duì)人的呼吸系統(tǒng)、眼部及皮膚都能產(chǎn)生傷害,空氣中最高允許濃度為1mL/m3。雖不自燃,但可以助燃,在日光下與其他易燃?xì)怏w混合時(shí)會(huì)發(fā)生燃燒和爆炸,可以和大多數(shù)物質(zhì)起反應(yīng)。

氯是一種強(qiáng)氧化劑,具有殺菌能力強(qiáng)、價(jià)格低廉、來(lái)源方便的優(yōu)點(diǎn),是水處理行業(yè)應(yīng)用歷史最為悠久的消毒劑。氯消毒的機(jī)理是依靠水解生成的次氯酸HOCl向微生物的細(xì)胞壁內(nèi)擴(kuò)散,與細(xì)胞的蛋白質(zhì)反應(yīng)生成化學(xué)穩(wěn)定性極好的N-Cl鍵。另外,氯能氧化微生物的某些活性物質(zhì),抑制并殺死微生物。

34. 如何防止中毒?

雖然空氣中最高允許濃度為1mL/m3,但長(zhǎng)期在低于此值的環(huán)境中工作,也會(huì)導(dǎo)致慢性中毒,表現(xiàn)為患慢性支氣管炎、慢性胃腸炎、牙齦炎、口腔炎、皮膚搔癢癥等疾病。短時(shí)間暴露在高氯環(huán)境中,會(huì)導(dǎo)致急性中毒。輕度急性中毒表現(xiàn)為喉干胸悶、脈搏加快等癥狀,重度急性中毒表現(xiàn)為支氣管痙攣和水腫,甚至出現(xiàn)昏迷或休克。為防止出現(xiàn)氯中毒的措施可總結(jié)如下:

⑴經(jīng)常接觸氯氣的工作人員對(duì)氯味的敏感程度會(huì)有所降低,常常會(huì)在聞不到氯味的時(shí)候,人就已經(jīng)受到氯的傷害。因此操作人員的值班室要和加氯間分開(kāi)設(shè)置,并在加氯間安裝監(jiān)測(cè)及警報(bào)裝置,隨時(shí)對(duì)其中的氯濃度進(jìn)行檢測(cè)。

⑵加氯間要靠近加氯點(diǎn),兩者間距不超過(guò)30m。加氯間建筑要堅(jiān)固防火、耐凍保溫、通風(fēng)良好、大門(mén)外開(kāi),并與其他工作間嚴(yán)格分開(kāi)、沒(méi)有任何直接連通。由于氯比空氣重,因此當(dāng)氯氣在室內(nèi)泄漏后,會(huì)將空氣排擠出去,在封閉的室內(nèi)下部積聚并逐漸向上擴(kuò)散。所以加氯間的底部必須安裝強(qiáng)制排風(fēng)設(shè)施,進(jìn)氣孔要設(shè)在高處。

⑶加氯間門(mén)外要備用檢修工具、防毒面具和搶救器具等,照明和通風(fēng)設(shè)備的開(kāi)關(guān)也要設(shè)在室外,在進(jìn)入加氯間之前,先進(jìn)行通風(fēng)。通向加氯間的壓力水管必須保證不間斷供水,并保持水壓穩(wěn)定,同時(shí)還要有應(yīng)對(duì)突然停水的措施。加氯間內(nèi)要設(shè)置堿液池,并定時(shí)檢驗(yàn),保證堿液隨時(shí)有效。當(dāng)發(fā)現(xiàn)氯瓶有嚴(yán)重泄漏時(shí),戴好防毒面具,然后將氯瓶迅速移入堿液池中。

⑷當(dāng)發(fā)現(xiàn)現(xiàn)場(chǎng)有人急性氯中毒后,要設(shè)法迅速將中毒者轉(zhuǎn)移到具有新鮮空氣的地方,對(duì)呼吸困難者,應(yīng)當(dāng)讓其吸氧,嚴(yán)禁進(jìn)行人工呼吸,可以用2%的碳酸氫鈉溶液為其洗眼、鼻、口等部位,還可以讓其吸入霧化的5%碳酸氫鈉溶液。

35. 使用液氯瓶時(shí)的注意事項(xiàng)有哪些?

液氯是目前國(guó)內(nèi)外應(yīng)用最廣的消毒劑,除消毒外還有氧化作用。液氯通常在鋼瓶中貯存和運(yùn)輸,使用時(shí),液氯轉(zhuǎn)變成氯氣加入水中。

⑴氯瓶?jī)?nèi)壓力一般為0.6~0.8MPa,所以不能在太陽(yáng)下曝曬或靠近爐火或其他高溫?zé)嵩矗悦鈿饣瘯r(shí)壓力過(guò)高發(fā)生爆炸。液氯和干燥的氯氣對(duì)銅、鐵和鋼等金屬?zèng)]有腐蝕性,但遇水或受潮時(shí),化學(xué)活性增強(qiáng),能腐蝕大多數(shù)金屬。因此貯氯鋼瓶必須保持0.05~0.1MPa的余壓,不能全部用空,以免進(jìn)水。

⑵液氯變成氯氣要吸收熱量,1kg液氯變成1kg氯氣約需要289kJ熱量。在氣溫較低時(shí),氯瓶從空氣中吸收的熱量有限,液氯氣化的數(shù)量受到限制時(shí),需要對(duì)氯瓶進(jìn)行加熱。但切不可用明火、蒸汽直接加熱氯瓶,也不宜使氯瓶溫度升高太多或太快,一般可使用15~25oC的溫水連續(xù)淋灑氯瓶的方法對(duì)氯瓶加溫。

⑶要經(jīng)常用10%氨水檢查加氯機(jī)與氯瓶的連接處是否泄漏,如果發(fā)現(xiàn)加氯機(jī)的氯氣管出現(xiàn)堵塞現(xiàn)象,切不可用水沖洗,可以用鋼絲疏通,再用打氣筒或壓縮空氣將雜物吹掉。

⑷開(kāi)啟前要檢查氯瓶的放置位置是否正確,一定要保證出口朝上,即放出來(lái)的是氯氣而不是液氯。開(kāi)氯瓶總閥時(shí),要先緩慢開(kāi)半圈,隨即用10%氨水檢查是否漏氣,一切正常后再逐漸打開(kāi)。如果閥門(mén)難以開(kāi)啟,不能用榔頭敲擊,也不能長(zhǎng)板手硬扳,以防將閥桿擰斷。

36. 使用次氯酸鈉消毒時(shí)的注意事項(xiàng)有哪些?

固態(tài)次氯酸鈉NaClO為白色粉末,具有刺激性氣味,在空氣中極不穩(wěn)定,受熱后迅速分解。商品固態(tài)次氯酸鈉的有效氯一般為10%~12%,常用制備方法是液堿氯化法,即在30%以下的氫氧化鈉溶液中通入氯氣進(jìn)行反應(yīng)。商品固態(tài)次氯酸鈉使用方便,但消毒效果比氯差,費(fèi)用也高于氯消毒。

由于次氯酸鈉容易因陽(yáng)光、溫度的作用而分解,一般用次氯酸鈉發(fā)生器就地制備后立即投加。利用鈦陽(yáng)極電解食鹽水(沿海地區(qū)可用海水作為鹽溶液),得到的次氯酸鈉溶液是淡黃色透明液體,含有效氯6g/L~11g/L。一般每生產(chǎn)1kg有效氯,食鹽消耗量約3~4.5kg,耗電量5~10kWh,通常其消耗比使用漂白粉消毒還要低。

次氯酸鈉固體或溶液都不宜久存,而且必須在避光低溫環(huán)境下存放。電解生產(chǎn)次氯酸鈉溶液最好是使用多少,隨時(shí)生產(chǎn)多少。氣溫低于30oC時(shí),每天損失有效氯0.1~0.15mg/L,如果氣溫超過(guò)30oC,每天損失有效氯可達(dá)0.3~0.7mg/L。因此,如果為了具有一定儲(chǔ)備量以備用,一般夏天儲(chǔ)存時(shí)間不超過(guò)一天,冬天不超過(guò)7d。

37. 使用漂白粉消毒時(shí)的注意事項(xiàng)有哪些?

漂白粉CaCl2?Ca(OCl)2?2H2O為白色粉末,有氯的氣味,含有效氯20%~25%。漂白粉易吸潮,性質(zhì)極不穩(wěn)定,日光照射、受熱均能使其變質(zhì)而降低有效氯成分。與有機(jī)物、易燃液體混合能發(fā)熱自燃,受高熱會(huì)發(fā)生爆炸。氯片是用漂粉精3Ca(OCl)2?2Ca(OH)2?2H2O加工成的片劑,含有效氯60%~70%。氯片和漂粉精穩(wěn)定性比漂白粉高,可以在常溫下儲(chǔ)存200d以上不分解。兩者的消毒作用與氯相同,以有效氯計(jì)的加氯量、接觸時(shí)間等參數(shù)可以參照液氯。

使用漂白粉作消毒劑,需配成溶液加注,而且一般需設(shè)混合池。每包50kg的漂白粉先加400~500kg水?dāng)嚢璩?0%~15%溶液,再加水調(diào)成1%~2%濃度的溶液?;旌铣赝ǔS懈舭迨脚c鼓風(fēng)式兩種。用氯片消毒時(shí),廢水流入特制的氯片消毒器,浸潤(rùn)溶解氯片,并與之混合,然后再進(jìn)接觸池。

38. 二氧化氯的物化性質(zhì)是怎樣的?

二氧化氯(ClO2)是一種黃綠色氣體,性質(zhì)極不穩(wěn)定,與氯一樣的刺激性氣味,毒性比氯要大,相對(duì)密度為2.4。二氧化氯在常溫下即能壓縮成液體,并很容易揮發(fā)。二氧化氯很容易爆炸,溫度升高、暴露在光線下或與某些有機(jī)物接觸摩擦,都可能發(fā)生爆炸,而且液體二氧化氯比氣體二氧化氯更易爆炸。在空氣中的體積濃度超過(guò)10%時(shí)或水中二氧化氯濃度超過(guò)30%就會(huì)發(fā)生爆炸。二氧化氯易溶于水,在水中的溶解度是氯的5倍,但ClO2不和水起化學(xué)反應(yīng),在水中極易揮發(fā),在光線照射下容易發(fā)生光化學(xué)分解。貯存在敞開(kāi)容器中的ClO2水溶液,ClO2含量會(huì)下降很快。因此,二氧化氯不宜貯存,最好現(xiàn)場(chǎng)制取和使用。

市場(chǎng)上銷(xiāo)售的商品穩(wěn)定二氧化氯溶液,多為無(wú)色或略帶黃綠色透明液體,二氧化氯含量一般在2%左右,而且要加入一定量的特制穩(wěn)定劑(如碳酸鈉、硼酸鈉及過(guò)氯化物的水溶液或二乙烯三胺五亞甲基膦酸等),但運(yùn)輸和儲(chǔ)存時(shí)仍要注意避開(kāi)高溫和強(qiáng)光。因此,采用二氧化氯消毒時(shí),最好在現(xiàn)場(chǎng)邊生產(chǎn)邊使用。二氧化氯殺菌后生成無(wú)毒物質(zhì),對(duì)環(huán)境水體沒(méi)有污染。

39. 使用二氧化氯時(shí)的注意事項(xiàng)有哪些?

⑴在水處理中,二氧化氯的投加量一般為0.1~1.5mg/L,具體投加量隨原水性質(zhì)和投加用途而定。當(dāng)僅作為消毒劑時(shí),投加范圍是0.1~1.3mg/L;當(dāng)兼用作除嗅劑時(shí),投加范圍是0.6~1.3mg/L;當(dāng)兼用作氧化劑去除鐵、錳和有機(jī)物時(shí),投加范圍是1~1.5mg/L。

⑵二氧化氯是一種強(qiáng)氧化劑,其輸送和存儲(chǔ)都要使用防腐蝕、抗氧化的惰性材料,要避免與還原劑接觸,以免引起爆炸。

⑶采用現(xiàn)場(chǎng)制備二氧化氯的方法時(shí),要防止二氧化氯在空氣中的積聚濃度過(guò)高而引起爆炸,一般要配備收集和中和二氧化氯制取過(guò)程中析出或泄漏氣體的措施。

⑷在工作區(qū)和成品儲(chǔ)藏室內(nèi),要有通風(fēng)裝置和監(jiān)測(cè)及警報(bào)裝置,門(mén)外配備防護(hù)用品。

⑸穩(wěn)定二氧化氯溶液本身沒(méi)有毒性,活化后才能釋放出二氧化氯,因此活化時(shí)要控制好反應(yīng)強(qiáng)度,以免產(chǎn)生的二氧化氯在空氣中的積聚濃度過(guò)高而引起爆炸。

⑹二氧化氯溶液要采用深色塑料桶密閉包裝,儲(chǔ)存于陰涼通風(fēng)處,避免陽(yáng)光直射和與空氣接觸,運(yùn)輸時(shí)要注意避開(kāi)高溫和強(qiáng)光環(huán)境,并盡量平穩(wěn)。

40. 二氧化氯的制備方法有哪些?

二氧化氯的制備方法有很多種,在水處理行業(yè)中,一般用氯、鹽酸或稀硫酸與亞氯酸鈉或氯酸鈉反應(yīng)的辦法生產(chǎn),還有使用次氯酸鈉酸化后與亞氯酸鈉合成二氧化氯的。反應(yīng)式分別如下:

2NaClO3 + 2NaCl + 2H2SO4  2ClO2 + Cl2 + 2Na2SO4 + 2H2O

Cl2 + 2NaClO2  2ClO2 + 2NaCl

5NaClO2 + 4HCl  4ClO2 + 5NaCl + 2H2O

10NaClO2 + 5H2SO4  8ClO2 + 5Na2SO4 + 4H2O + 2HCl

NaClO + 2HCl + 2NaClO2 → 2ClO2 + 3NaCl + H2O

使用氯和亞氯酸鈉合成二氧化氯時(shí),先調(diào)制pH﹤2.5的氯水溶液,再和一定量的10%亞氯酸鈉溶液一起進(jìn)入反應(yīng)室,在反應(yīng)室中充分混合和反應(yīng),生成二氧化氯。理論上,每10g亞氯酸鈉加3.9g氯,可生成7.5g二氧化氯。為了防止未起反應(yīng)的亞氯酸鈉被帶入水中,通常要加入比理論值多的過(guò)量氯。

其他方法與上述方法的操作基本類(lèi)似,為保證反應(yīng)過(guò)程的安全性,酸和氯酸鈉或次氯酸鈉都配成水溶液,也都是要加入過(guò)量的酸,以提高氯酸鈉或次氯酸鈉的轉(zhuǎn)化率。生成的ClO2溶液可按照合適的投加量直接加到水中進(jìn)行消毒。

國(guó)內(nèi)市場(chǎng)上有許多使用電解法生產(chǎn)二氧化氯的設(shè)備,但實(shí)際上,這些設(shè)備制造的所謂二氧化氯至多是二氧化氯和氯的復(fù)合物,不可能徹底解決氯類(lèi)消毒劑會(huì)產(chǎn)生氯代烴的問(wèn)題,而且已經(jīng)有使用復(fù)合二氧化氯時(shí)發(fā)生爆炸的事例。

41. 臭氧的物化性質(zhì)是怎樣的?

人類(lèi)發(fā)現(xiàn)臭氧已經(jīng)有一百年的歷史。在距離地球表面15~25公里的高空,因受太陽(yáng)紫外線照射的緣故,形成了包圍在地球外圍空間的臭氧層,這厚厚的臭氧層正是人類(lèi)賴(lài)以生存的保護(hù)傘。

臭氧分子式為O3,是氧的同素異構(gòu)體,又名三原子氧,因其類(lèi)似魚(yú)腥味的臭味而得名,雷電后的腥臭味即是電擊產(chǎn)生臭氧而使空氣具有的氣味。在常溫常壓下,較低濃度的臭氧是無(wú)色氣體,當(dāng)濃度達(dá)到15%時(shí),呈現(xiàn)出淡藍(lán)色。臭氧的沸點(diǎn)是-112oC,密度是2.144g/m3,是氧的1.65倍??扇嘉镌诔粞踔腥紵仍谘鯕庵腥紵用土?,可獲得更高的溫度。

臭氧在水中的溶解度較高,在同樣條件下是純氧的10倍。臭氧分子結(jié)構(gòu)極不穩(wěn)定,容易分解成氧氣,而且臭氧在水中比在空氣中更容易自行分解。臭氧在空氣中的半衰期一般為20~50分鐘,一般隨溫度與濕度的增高而加快。臭氧在水中半衰期約為35分鐘,隨水質(zhì)與水溫的不同而有所變化。臭氧在水溶液中的穩(wěn)定性受水中所含雜質(zhì)的影響較大,特別是有金屬離子存在時(shí),臭氧可迅速分解為氧氣。

42. 臭氧在水處理中的應(yīng)用有哪些?

臭氧和氯的氧化還原電位分別是2.07V和1.36V,因此,臭氧的氧化性?xún)H次于羥基自由基?OH和氟,是一種比氯性質(zhì)更強(qiáng)烈的氧化劑和殺生劑,在水處理中的可以作為氧化劑或消毒劑。

作為消毒劑消毒時(shí),其殺菌和除病毒效果較好,而且接觸時(shí)間較短。比如臭氧達(dá)到某種消毒效果要求投加量與接觸時(shí)間的乘積是5的話,要達(dá)到同樣效果,氯的投加量與接觸時(shí)間的乘積是1440。臭氧消毒的最大特點(diǎn)是當(dāng)水中含有有機(jī)物時(shí),不會(huì)產(chǎn)生氯消毒時(shí)容易生成的有機(jī)氯化物一類(lèi)有毒物質(zhì)。而且由于臭氧的氧化力極強(qiáng),不但可以殺菌,還可以除去水中的色味等有機(jī)物,即同時(shí)具有殺菌、除臭、去色、除酚等多種作用。由于其分解快而沒(méi)有殘留物質(zhì)存在,因此特別適用于對(duì)微污染地表水為水源的飲用水消毒和污水深度處理出水的消毒。

利用臭氧的強(qiáng)氧化性,可以將污水中的Fe2+、Mn2+等金屬離子氧化到較高或最高氧化態(tài),再加堿形成更難溶的氫氧化物沉淀從水中除去。當(dāng)廢水中含有氰化物、硫化物、亞硝酸鹽等有毒還原性無(wú)機(jī)物時(shí),可以使用臭氧氧化的方法,將其氧化為CO2、N2O、SO42-、NO3-等無(wú)毒或毒性較小的物質(zhì)。

與有機(jī)物反應(yīng)時(shí),臭氧的氧化作用可導(dǎo)致不飽和的有機(jī)分子的破裂而發(fā)生臭氧分解。即臭氧分子在極性有機(jī)分子原來(lái)的雙鍵位置上發(fā)生反應(yīng),把其分子分裂為兩個(gè)羧酸類(lèi)分子。臭氧化物的自發(fā)性分裂產(chǎn)生一個(gè)羧基化合物和帶有酸性和堿性基團(tuán)的兩性離子,后者是不穩(wěn)定的,可分解成酸和醛。因此,在廢水處理領(lǐng)域,已開(kāi)始廣泛利用臭氧的這一性質(zhì)對(duì)一些難以生物降解的有機(jī)廢水進(jìn)行處理,作為二級(jí)生物處理的預(yù)處理。紫外/臭氧光化學(xué)系統(tǒng)能促進(jìn)臭氧分解產(chǎn)生氧化能力更強(qiáng)的?OH自由基,從而提高臭氧的氧化速率和效率,實(shí)現(xiàn)對(duì)有機(jī)物徹底的礦化處理。比如這樣的系統(tǒng)對(duì)含二甲苯廢水進(jìn)行處理時(shí),可以將二甲苯徹底氧化成無(wú)毒的水及二氧化碳。

43. 使用臭氧時(shí)的注意事項(xiàng)有哪些?

臭氧是一種有毒氣體,對(duì)人體眼和呼吸器官有強(qiáng)烈的刺激作用,正常大氣中的臭氧的體積比濃度是(14)×10-8m3/m3,當(dāng)空氣中臭氧體積比濃度達(dá)到(110)×10-6m3/m3時(shí),就會(huì)使人出現(xiàn)頭痛、惡心等癥狀?!豆I(yè)企業(yè)設(shè)計(jì)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》GBZ1—2002規(guī)定車(chē)間空氣中O3的最高允許濃度為0.3mg/m3。

⑵臭氧極不穩(wěn)定,在常溫常壓下容易自行分解成為氧氣并放出熱量。在空氣中,臭氧的分解速度與溫度和其濃度有關(guān),溫度越高,分解越快,濃度越高,分解越快。臭氧在水中的分解速度比在空氣中的分解速度要快得多,水中的羥離子對(duì)其分解有強(qiáng)烈的催化作用,所以pH值越高,臭氧分解越快。因此不能貯存和運(yùn)輸,必須在使用現(xiàn)場(chǎng)制備。

⑶臭氧具有強(qiáng)烈的腐蝕性,除鉑、金、銥、氟以外,臭氧幾乎可與元素周期表中的所有元素反應(yīng)。因此凡與其接觸的容器、管道、擴(kuò)散器均要采用不繡鋼、陶瓷、聚氯乙烯塑料等耐腐蝕材料或作防腐處理。

⑷臭氧在水中的溶解度只有10mg/L,因此通入污水中的臭氧往往不能被全部利用。為了提高臭氧的利用率,接觸反應(yīng)池最好建成水深5~6m的深水池,或建成封閉的多格串聯(lián)式接觸池,并設(shè)置管式或板式微孔擴(kuò)散器散布臭氧。

44. 臭氧的制備方法有哪些?

臭氧的制備方法有化學(xué)法、電解法、紫外線法、輻照法和無(wú)聲放電法等。水處理中應(yīng)用的多是無(wú)聲放電法,其生產(chǎn)臭氧的原理是在兩平行高壓電極之間隔以一層介電體(又稱(chēng)誘電體,通常是特種玻璃材料)并保持一定的放電間隙;通入15000~17500V高壓交流電后,在放電間隙形成均勻的藍(lán)紫色電暈放電,經(jīng)過(guò)凈化和干燥的空氣或氧氣通過(guò)放電間隙,氧分子受高能電子激發(fā)獲得能量,并相互發(fā)生碰撞聚合形成臭氧分子。生產(chǎn)1kg臭氧耗電約20~30kW。

臭氧由臭氧發(fā)生器制取,一般以空氣或氧氣為原料,空氣中含有的蒸氣和灰塵都會(huì)形成弧電損壞電極和降低臭氧產(chǎn)量,所以進(jìn)入臭氧發(fā)生器的空氣必須預(yù)先經(jīng)過(guò)凈化和干燥。利用氧氣作為制造臭氧的原料時(shí),并不是純氧效果最好,一般氧氣濃度在92%~99%臭氧產(chǎn)率最高,這可能是因?yàn)槠渲械碾s質(zhì)起到了催化劑的作用。利用氧氣為原料的臭氧發(fā)生器,國(guó)外單機(jī)發(fā)生量已可達(dá)250kg/h,這為大規(guī)模利用臭氧消毒打下了良好的基礎(chǔ)。

為了提高臭氧的溶水效果,一般使用水深較大(5~6m)的接觸池,而且應(yīng)使臭氧以微氣泡形式,在水中迅速混合和擴(kuò)散。常用臭氧加注方法有靜態(tài)混合器、文丘里管和微孔曝氣等形式,這一過(guò)程要在接觸池內(nèi)完成,接觸時(shí)間通常只要數(shù)分鐘,結(jié)合不同的水質(zhì),臭氧的投加量一般為1~5mg/L之間。為此,臭氧氧化工藝主要包括空氣凈化干燥裝置、臭氧發(fā)生器以及水-臭氧的接觸池。

45. 廢水處理中常用的氧化劑和還原劑有哪些?

從理論上說(shuō),氧化還原電位不同的兩種物質(zhì)都可以相對(duì)地成為氧化劑或還原劑,但在廢水處理實(shí)踐中能夠使用的氧化劑或還原劑必須滿(mǎn)足以下要求:①對(duì)廢水中希望去除的污染物質(zhì)有良好的氧化或還原作用,②反應(yīng)后生成的物質(zhì)應(yīng)當(dāng)無(wú)害以避免二次污染,③價(jià)格便宜、來(lái)源可靠,④能在常溫下快速反應(yīng)、不需要加熱,⑤反應(yīng)時(shí)所需的pH值最好在中性,不能太高或太低。

在廢水處理中常用的氧化劑有:①在接受電子后還原變成帶負(fù)電荷離子的中性原子,如O2、Cl2、O3等;②帶正電荷的原子,接受電子后還原成帶負(fù)電荷的離子,比如在堿性條件下,漂白粉、次氯酸鈉等藥劑中的次氯酸根OCl-中的CL+和二氧化氯中的Cl4+接受電子還原成Cl-;③帶高價(jià)正電荷的原子在接受電子后還原成帶低價(jià)正電荷的原子,例如三氯化鐵中的Fe3+和高錳酸鉀中的Mn7+在接受電子后還原成Fe2+和Mn2+。

在廢水處理中常用的還原劑有:①在給出電子后被氧化成帶正電荷的中性原子,例如鐵屑、鋅粉等;②帶負(fù)電荷的原子在給出電子后被氧化成帶正電荷的原子,例如硼氫化鈉中的硼元素為負(fù)5價(jià),在堿性條件下可以將汞離子還原成金屬汞,同時(shí)自身被氧化成正三價(jià)。③金屬或非金屬的帶正電的原子,在給出電子后被氧化成帶有更高正電荷的原子。例如硫酸亞鐵、氯化亞鐵中的二價(jià)鐵離子Fe2+在給出一個(gè)電子后被氧化成三價(jià)鐵離子Fe3+;二氧化硫SO2和亞硫酸鹽SO32-中的四價(jià)硫在給出兩個(gè)電子后,被氧化成六價(jià)硫,形成SO42-


編輯:環(huán)保365

東莞市鼎力環(huán)??萍加邢薰?/span>
地  址:廣東省東莞市東城街道莞龍路東城段290號(hào)708室
電話:0769-21987821/33669986
楊先生:18825818082
Eiall: dlhb899@163.com
網(wǎng)址:http://www.ournb.net/
精品黄色一级视频| 岳的大肥坹毛茸茸| 一二三四视频社区在线7| 含羞草传媒每天免费三次| 久久丁香五月天国产蜜月| 成人亚洲精品久久久久| 日本大片免a费观看视频| 亚洲国产果冻激情在线| 亚洲五月综合缴情在线观看| 97精品一区二区视频在线观看| 国产真实一区二区三区| 五月婷久久综合狠狠爱97| 大地资源二免费观看高清版下载| 99久久国产露脸精品竹菊传煤| 性欧美ⅹxx1819内谢| 最近中文字幕mv免费高清动漫| 日韩一级二级在线| 国产欧美日韩精品丝袜高跟鞋 | 美女视频免费是黄的网站| 伊人色综合网一区二区三区| 国产麻豆一区二区在线播放| 香港三级日本三级a视频| 伊人久久综在合线视频| 欧美日韩中日| 亚洲精品久久久久高潮| 国内自拍真实伦在线视频| 亚洲无人区码卡二卡三卡| 我们的2018在线观看免费高清| 久久99精品久久久久久hb| 在线亚洲精品电影| 欧美日韩在线免费观看| 无遮挡日本h熟肉动漫在线观看| 国产又色又爽又黄的视频免费观看| 日韩 欧美 动漫 国产 制服| 中文字幕亚洲欧美日韩在线不卡| 炕上摸着老妇雪白肥臀| a级片视频在线观看免费| 欧美成a人片在线观看久| 宝贝腿开大点我添添动态图| 久久精品国产99国产电影网| 亚洲国产精品久久久久秋霞影院| 要灬要灬再深点受不了好舒服| 日本乱子伦一区二区三区| 国产一区二区在线观看免费| 最近更新中文字幕手机版| 日本久久久久久久中文字幕| 精品偷拍一区二区三| 亚洲精品白浆高清久久久久久| 色戒完整版动作电影| 最新国产自在线视频| 永久免费看一区二区看片| 国产亚洲精品二区综合| 女性爽爽影院免费观看| 中文有码中文字幕免费视频| 国产精品久久久久久免费软件| 久久久久久一品道精品免费看| 香蕉久久福利院| 国产伦子沙发午休系列资源曝光| 国产一区丝袜在线播放| 99在线精品国产不卡在线观看| 亚洲一区二区影视| 五月丁香婷婷在线| 女性女同性aⅴ免费观女性恋| 国产乱理伦片在线观看、丿| 欧美精品日韩精品一卡| 日本黄页网站免费大全1688| 日韩 欧美 动漫 国产 制服| 在线播放免费人成视频在线观看| 国产福利小视频尤物98| 大地资源网视频在线观看新浪| 亚洲欧美在线一区中文字幕| 亚洲欧美一区二区三区九九九| 国产精品日韩久久久| 亚洲午夜成人久久久久久| 岳胀耸的雪乳奶水| 狠狠爱ady亚洲色| www久久只有这里有精品| 又色又爽又黄的视频国内| 日本香港三级在线观看| 2020年国产一级毛卡片| 国产 精选 bt 天堂| 欧美久久久精品免费| 国产精品亚洲综合色区韩国| 亚洲国产精品第一区二区| 日韩精品一在线观看视频频| 色老头老太xxxxbbbb| 国产午夜福利在线观看视频| 国产精品成人黄色| 激情综合丁香婷婷色五月| 一本色道久久综合亚洲精品婷婷| 最好的2019国语中字| 男女脱胱曰批的视频免费 | 婷婷亚洲欧美日韩| 国产男女无遮挡猛进猛出| 精品国产aⅴ一区二区三区4区| 午夜夫妻试看120国产| 欧美亚洲日韩久久精品免费看一| 国产日韩欧美亚欧在线| 国产精品天天狠天天看| 波多野结衣片全部电影| 欧美日韩综合视频一区二区| 九九九国产精品成人免费视频| 波多野结衣免费一区视频| 么公的好大好硬好深好爽视频| 一二三四韩国视频社区3| 国产小视频你懂的| 麻豆精品国产精华精华液好用吗| 天天更新国产最新在线| 国产亚洲精品久久久久久打不开| 美少年s货挨cao记h男男文| 国产午夜福利100集发布| 日韩欧美综合激情专区| 欧美精品正在播放| 久久精品99国产| 俄罗斯6一12呦女精品资源| 国产日产成人免费视频| 亚洲欧美综合区丁香五月小说| 国产精品一级aaaa在线看| 99久久99久久精品国产| 天天天天躁天天爱天天碰2018| 国产美女无遮挡免费网站| 日日夜夜国产| 国产精品黄色影片| 久久99精品久久久久久黑人 | 野花视频高清免费中文| 99久久综合狠狠综合久久| 午夜成人鲁丝片午夜精品| 国产日韩欧美亚欧在线| 国产好大好硬好爽免费不卡| 国产网友自拍在线视频| 久久精品影院久久| 国产精品一国产精品亚洲| 一级黄色片全裸照在线播放版| www99re最新地址获取| 任你躁这里有精品2视频| 精品国产乱码久久久绯色| 日本在线观看高清| 天天燥日日燥| 国产交换一区二区三区| 亚洲人成在线播放网站| 久久国产精品99九九| 国产zzjjzzjj视频全免费| 一本大道色婷婷在线| 婷婷久久综合九色综合88| 日韩精品欧美精品| 老中医吮她的花蒂和奶水视频播放| 99国产综合精品女| 中文字幕巨大的乳专区| 《乳色吐息》在线观看01| 国产免费高清视频拍拍拍| 国语高清精品一区二区三区| 天堂国产一区二区三区| 欧美精品久久天天躁免费观看| 成人h视频在线观看| 羞羞影院啵啵影院| 日本中文字幕一区二区在线视频| 亚洲色女图| 大学生囗交口爆吞精在线视频| 高h全肉视频在线观看无需下载| 美女性爽视频国产免费| 野花韩国高清免费视频6| 亚洲日韩中文在线精品第一| 亚洲色大成网站www永久| 亚洲色国产欧美日韩| 秘书穿开档情趣内衣上班| 国产精品乱码99久久| 女人把脚张来开让男人桶| 日韩欧美在线图片精品| 天堂√最新版中文在线地址| 热久久精品免费视频| 日韩v亚洲ⅴ欧美v精品综合| 99尹人香蕉国产免费天天| 1024国产精品免费观看| 视频在线观看免费日韩欧美| yw193龙物免费官网在线观看| 国产白嫩漂亮ktv在线| 久久99亚洲精品久久频| 国产免费久久精品九九久久| 久久久亚洲欧洲日产国码a| 青青青伊人色综合久久| 国产亚洲欧美精品久久精品 | 1000部做爰免费视频| 在线观看国产开放小视频| 九九99久久精品国产免费| 国产360激情盗摄全集| 国产亚洲欧美亚综合在线区| 午夜福利影院私人爽爽| 国产区免费在线观看| 91免费国产一区二区视频观看 | 在公厕被万人c尿里面不许漏出来| 麻豆精品国产精华精华液好用吗| 19禁在线观看漫画视频| 国产一级淫片a免费播放口欧美| bdb14黑人巨大视频| 欧美尤物精品国产中文| 域名停靠一青草视频| 一级欧美一级日韩| 日本三级在线观看免费| 婷婷丁香六月激情综合啪| 无人区乱码一区二区三区| 国产影片中文字幕| 国产又爽又黄又爽又刺激| 国产精品不卡在线观看的a站| 亚洲精品久久久激情综合| 国产激情免费视频在线观看| 亚洲日韩性欧美中文字幕| 公交车轮c多肉| 国产美女一级做视频爱| 美巨乳爱奴| 热久久99这里有精品综合久久| 精品成人免费一区二区| 九九99久久精品国产| 国产欧美日韩综合精品二区| 亚洲成在人线aⅴ中文字幕| 国产亚洲日韩在线a不卡| 在线播放午夜理论片| 国产无遮挡又黄又大又不要vip| 五月丁香色综合久久4438| 国产欧美精品一区aⅴ影院| 日韩精品视频观看在线| 亚洲中文久久精品一码| 国产美女午夜福利视频| 国产精品青草视频免费播放| 又粗又长进美妇后菊| 国产精品电影久久久久电影网| 亚洲欧美中文专区| 欧美产精品一线二线三线| 扒开老女人p大荫蒂warmth| 亚洲精品国产一区二区贰佰信息网| 3男s调教玩弄一女m文| 国产精品沙发午睡系列| 欧美日韩乱国产综合| 久久国产欧美日韩精品图片| 日韩欧美国产高清亚洲| 99国产精品久久久久| 午夜男女爽爽影院网站| 国产好大好硬好爽免费视频| 精品久久久久中文字| 女人扒开屁股爽桶30分钟| 亚洲三级香港三级久久| 夜夜澡人摸人人添人人看| 自偷自拍亚洲综合精品麻豆| 亚洲精品国自产拍在线观看| 国产尤物亚洲精品| 97自拍超频在线| 一级a爱大片在线不卡| 日韩免费高清在线观看片| 欧美亚洲国产第一精品久久| 激情综合婷婷丁香五月俺来也| 国产欧美丝袜在线二区| 好男人日本社区www| 已满十八点击此进大驾光临| 亚洲日本婷婷久久| 九九99久久精品国产| 色悠久久久久综合网国产| 午夜福利理论片高清在线观看| 色125综合网| 久久综合日本久久综合网| 欧美性xxxxx极品娇小| 91精品国产麻豆国产自产在线| 亚洲粉嫩美白在线| 制服丝袜另类国产精品| 最近中文字幕mv免费高清在线| 又摸又揉又黄又爽的视频 | 国产又色又爽又黄的免费软件| 91精品国产高清久久福利| 欧美国产精品日韩在线| 亚洲无 码| 国产午夜福利不卡在线观看| 亚洲国产天堂一区二区三区| 最美情侣免费视频播放| 欧美日韩中文国产在线| 日本a级c片免费看三区| 国语自产拍在线观看hd| 久久国产精品99久久小说| 亚洲免费综合色在线视频| 婷婷丁香五月深爱憿情网| 久久这里只有精品1| 国产欧美在线观看不卡| 国产在线观看精品一区二区三区| 中文字幕一区日韩精品| 天堂√最新版中文在线地址| 久久视频在线观看精品| 999国产高清在线精品| 84pao国产成视频永久免费| 国产真实迷奷系列| 欧美日韩国产综合视频一区二区| 国产精品视频第一精品视频| www国产亚洲精品久久久| 国产激情电影综合在线看| 色老板在线永久免费视频| 免费视频精品一区二区三区| 浅醒(骨科) 林麦欧| 日本一道无马二区日本道专区| 国产亚洲精品精品精品| 自己动粗暴抽插娇喘羞辱| 美女视频黄频a免费| 最新日韩精品中文字幕| 边做边爱免费完整版视频观看在线 | 国产精品91一区在线| 免费看久久妇女高潮a| 久久精品国产亚洲7777小说| 亚洲精品中文字幕一区二区| 国产69精品久久久久久久| 亚欧洲乱码视频一二三区| 岳好紧好爽再搔一点浪一点| 久久www免费人成精品| 精品國產福利第一區二區三區| 亚洲国产人成在线观看69网站 | 国产亚洲精品久久久999密壂| 伊人精品视频直播| 《乳色吐息》无删减在线观看风车| 国产午夜福利视频一区二区32页| 亚洲中文字幕在线精品2021| 国产福利酱在线观看萌白酱| 欧美日韩国产图片| 亚洲精品国产第一综合99久久| 视频高清在线观看网站国产日韩综合| 国产亚洲一区二区精品张柏芝| 日本高清xxxxxxxxxx| 国产a级一级久久真人片| 久久亚洲国产精品五月天| 真人插b免费视频播放| 韩国床震无遮挡免费视频| 成人午夜福利视频镇东影视| 野花社区大全免费观看| 久久国产高清字幕中文| 一个人免费观看播放视频| 国产美女a做受大片观看| 超级碰97国产在线视频| japanese丰满奶水| 综合图片亚洲综合网站| 在教室轮流澡到高潮h强圩电影| 公嗲嗯好大好涨h| 精品无人区一码卡二卡三| 久久精品99国产| 亚洲日本乱码一区二区在线二产线 | 暗黑吃瓜最新爆料视频播放| 美女扒开尿口让男人桶| 精品国产乱码aaa一区二区 | 久久月本道色综合久久| 女性生殖高清器图片| 国产狂喷潮在线观看中文| 原味丝袜qq| 精品国产乱码久久久久久郑州公司| 69精品人人人人人人人人人| 99久久国产第一页| 国产又黄又湿无遮挡在线观看| 欧美又大又长又粗的免费视频| 久久精品国产福利国产秒拍 | 亚洲欧美日本一区| 年轻漂亮的表妺3中文字幕韩国 | 免费人成网站在线视频| 国产伦子沙发午休系列资源曝光| 亚洲第一福利视频| 亚洲国产综合精品 在线 一区| 羞羞答答.nt视频在线观看 | 91精品户外在线| 三妻四妾免费观看完整| 自拍校园亚洲欧美另类| 天天综合网网欲色| 免费国产在线精品一区| 又色又爽又高潮免费视频观看| 娇妻粗大高潮白浆| 777国产偷窥盗摄精品品在线| 欧美另类图片区视频一区在线观看| 一层一层剥掉你的衣服| 高清情侣国语自产拍| 欧美亚洲国产日韩在| 猛烈顶弄h禁欲老师h春潮视频 | 亚洲精品日本久久一区二区三区| 青青青国产免费手机频在线观看| 久久久久久夜精品精品免费啦| 成在线人视频免费视频| 最近中文字幕完整版hd| 在线亚洲97se亚洲综合在线| 最好看的中文字幕国语电影| 在线aⅴ免费| 人人看人人做人人爱精品| 哈哈mx深夜福利动态图| 久久国产视频这里只有精品| aaaa女人视频| 亚洲电影在线观看| 蜜汁樱桃林妙妙最后和谁在一起了| 亚欧洲乱码视频一二三区| 久久国产视频网| 亚洲夂夂婷婷色拍ww47| 老司机久久精品最新免费| 欧美激情一区二区三区在线播放| 欧美中文日韩国产| 亚洲 欧美 自拍 动漫 免费| 久久夜色精品国产亚洲| 在线观看免费拍拍视频| 亚洲精品一区二区另类图片| 国产精品日韩欧美一区| 国产69精品久久久久乱码| 91亚洲精品偷拍| 亚洲欧美精品一中文字幕| 在线观看亚洲精品国产福利片| 国产精品牛牛影视| 亚洲欧美日韩国产精品专区| 欧美福利电影a在线播放| 亚洲 小说区 图片区 都市| 天堂国产一区二区三区| 一本大道香蕉久97在线播放| 欧美日韩精品一区二区三区在线| 六月婷婷久香在线视频| 日本国产亚洲系列| 一级精品欧美日韩亚欧| 久久青草国产电电影| 热の综合热の国产热の潮在线| 大伊香蕉精品一线视频| 亚洲偷精品国产丁香麻豆| 欧美特级特黄aaaaaa在线看| 久久精品国产亚洲精品| 亚洲色大成网站www国产| 乳情欲乱973| 日本九九热在线观看官网| 日韩欧美一级在线视频免费 | 欧美日韩一区二区在线观看视频| 秘密精油5hd| 尤物yw193.coc在线观看| 自拍偷区亚洲综合美利坚| 主人~别揉了~尿了~啊哈视频 | 日韩欧美国产高清亚洲| 在线不卡?v片免费观看| 国产男人的天堂在线视频 | 岳好紧好爽再搔一点浪一点| 日韩成全视频观看免费观看高清 | 免费观看羞羞的事情网站| 国产精品乱码一区二区三区 | 久久国产精品偷任你爽任你| 凸偷窥妇科tube高清最新视频| 2020精品国产自在现线官网| 亚洲国产日韩a在线乱码| 色偷偷色偷偷色偷偷在线视频| 国产精品久久久久影院嫩草| 老子影院我不卡午夜理论| 亚洲中文字幕一区精品自拍| 国产色a∨在线看免费| 天天摸天天做天天爽天天弄| 日韩?v高清在线欧美日韩另类国产| 永久免费观看美女视频| 亚洲精品久久久久国色天香| 再深点灬舒服灬太大了网站| 91精品国产高清久久福利| 亚洲这里只有久热精品伊人| 天堂а√在线最新版在线| 成人国产mv免费视频| 亚洲精品国产精品乱码不99| 久久精品国产精品亚洲色| 伊人网视频在线观看| 久久99国产精品91| 日韩一区国产在线| 综合图区色综合久久| 国产又黄又黄又大又粗又爽的视频 | 饥饿的女儿7集的更新时间| 青柠影视剧大全免费观看黑暗荣耀| 被绑在坐桩机上抹春药| 好姑娘4影视剧在线观看国语| 国产精品理论片在线观看| 白白色青青草| 亚洲欧美日韩久久一区二区| 大炕上公让我高潮了六次| 亚洲欧洲一区二区综合在线| 精品日韩在线一区二区三区| 国产极品视频在线观看一区 | 国产91精品一区二区麻豆亚洲| 亚洲视频二区| 西西大胆午夜人体视频| 99re免费99re在线视频| 黄色国产免费观看| 欧美freesex8一10| 麻花豆传媒剧国产免费mv豆丁网| 国产精品黄色影片| 伊人久久中文| 久久久久久久国产精品视频| 人人爽人人爽人人片a| 国产亲子乱弄免费视频| 国产白嫩护士被弄高潮| 欧美大片va欧美在线播放| 肥胖bbwwbbww高潮| 使劲快高潮了国语对白在线| 欧美丰满老妇性猛交| 国产欧美日韩在线视频不卡| 国产视频二区在线观看| 琪琪电影网午夜理论片717西瓜| 激情综合久久麻豆国产| 亚洲欧美日韩综合久久| 国产极品美女高潮抽搐免费网站| 51福利国产在线观看午夜天堂| 饥饿的女儿7集的更新时间| 欧美又大又长又粗的免费视频| 亚洲色偷偷偷综合网| 18和谐综合色区| 一个人看片在线观看| 午夜精品成人一区二区视频| 在线综合亚洲欧洲综合网站| 欧美 亚洲 另类 偷偷 自拍| 国产午夜亚洲精品| 天堂网在线www最新版资源| 蜜芽737.mon.忘忧草大豆网网站| 在线观看国产精品第一区免费| 国产极品美女到高潮| 嫩bbb搡bbbb榛bbbb| 在教室轮流澡到高潮h强圩电影 | 国产不卡在线| 欧美变态另类xxxx| 京香julia qvod| 国产精品亚洲精品久久国语| 美女mm131爽爽爽作爱| 国产免费爽爽视频| 亚洲人成日韩中文字幕不卡| 国产热re99久久6国产精品首| 国产91在线免费观看| 欧美人与禽xoxo性伦交| 国产精品久久精品第一页| 亚洲无线观看国产精品| 国产欧洲一区二区| 肉浦团在线观看快播| 99久久精品成人看国产一区二区三区 | 一级高清国产在线| 国产高清不卡一区二区三区视频 | 亚洲ci论坛| 国产美女久久精品香蕉| 欧美性xxxxx极品| w日本高清视频m免费| 久久大香伊蕉在人线免费| 色多多?福利网站| 一个人免费看的www在线观看| 日本大片免a费观看视频老师 | 国产96在线视频播放网站| 欧美肥老太wbwbwbb| 欧美亚洲欧美一区二区三区四区 | 国产色秀视频在线播放| 亚洲狠狠久久一区二区三区| 99精品综合在线精品| 麻婆豆腐天美传媒| 亚洲亚洲人成综合网络| 国产98在线| 久久久精品成人免费看片| 精品视频一区二区三区在线视频| 精品一品国产午夜福利视频| 日本国产欧美精品一区二区三区| 一个人看免费的视频| 色婷婷久久综合中文久| 国产无套粉嫩白浆在线观看| 国产精品一级aaaa在线看| 在线视频观看国产黄| 亚洲一个色| 精品一卡2卡三卡4卡乱码理论| 蘑菇视频hd在线| 99re8精品视频在线播放2| 国产精品日本欧美一区三| 欧美色五月婷婷久久| 在公厕被万人c尿里面不许漏出来| 热久久视久久精品18| 一二三四免费观看在线视频| 琪琪色原网站ying| 中文字幕人成人乱码亚洲电影| 国产无人区码一码二码三mba| 免费欧三a大片| 野花社区www高清视频| 免费国产一级特黄aa大| 东边大炕交换| 久久精品国产网红主播| 新版中文在线资源| 中文乱码免费一区二区| 农村乱大交做爰xxxⅹ| 欧美肥老太wbwbwbb| 97国产在线污| japanese丰满奶水| 《美国式禁忌》02| 免费国产高清毛不卡片基地| 国一精品免费视频| 亚洲日产国产| 女配她真的超甜| 教室里的娇吟h无删减| 亚洲线精品一区二区三区| 女干部光着屁股让领导玩| 亚洲人成网线在线播放va蜜芽| 野花在线观看视频免费| 精品视频国内精品视频久久| 免费福利视频一区二区三区高清| 国产婷婷综合在线精品尤物| 欧美久久久精品免费| 伊人久久亚洲综合影院首页| 国产日韩视频高潮迭起!| 国产欧制服丝袜中文| 国产门事件在线亚洲日韩欧美| 久久精品国产一区二区三区不卡| 日本精品高清一二区一本到| 欧美日韩ay在线观看| 欧美日韩国产第一区不卡| 国产日韩综合网| 色综合亚洲色综合久久网张柏芝| 亚洲欧美在线一区中文字幕| 强壮的公次次弄得我高视频| 99久久综合狠狠综合久久| 久久99精品福利久久久久久| 亚洲精品国产精品乱码不卞| 国产精品自拍思思| 三根硕大一起挤入她的花苞演员表| 国产在线精品一区免费香蕉| 亚洲精品久久久久久久久久久| 亚洲福利网站| 男女性高爱潮免费网站| 51吃瓜今日吃瓜入口网址| 亚洲精品综合欧美二区在线播放 | 2021国产精品卡一卡二卡三 | 亚洲日本中文字幕乱码在线| 久久国产主播福利在线| 伦理电影在线视频网站天堂| 精品国语对白精品自拍视| 日本大胆欧美人术艺术动态| 男男sm调教视频| 郭美美不雅视频全集| 国产一卡2卡3卡四卡哔哩哔哩| 欧美日韩a在线视频下载| 国产激情在观看| 插拔试看120秒| 国产一级aa黄色片| 国产人妖乱国产精品人妖| 久久精品国产1314| 14岁小女孩rapper| 兰桂坊人成社区亚洲精品 | 99精品欧美一区二区蜜桃免费| 日韩欧美精品一中文字幕| 精品一区二区久久久久久久网站| 国产同事露脸对白在线视频| 国产00粉嫩馒头一线天萌白酱| 国产日韩精品欧美2020区| 精品国产一区二区三区四区在线看 | 午夜国产精品福利在线观看| 久久免费99精品国产自在现线| 最近2019中文字幕大全第二页| 哦┅┅快┅┅用力啊┅┅在线观看 | 欧美日韩国产综合视频一区二区三区| 艳妇野外情欲放荡hd| 亚洲а∨天堂久久精品9966| 久久一区二区精品综合| 精品无人区一码卡二卡三| 乱色欧美激惰| 亚洲五月综合缴情在线| 国产亚洲精品资源在线| 午夜福利国产精品久久| 日本中文字幕一区二区在线视频 | 亚洲愉拍一区二区三区| 艳妇臀荡乳欲伦69调教视频| 尤物久久99热国产综合| 久久亚洲道色宗和久久| 夜夜高潮夜夜爽高清视频一| 国产免费好大好硬视频| 国产精品综合区在线观看| 按在阳台上疯狂的进入| 在线视频观看国产一区| 国产又黄又爽的免费视频| 粗大与女乱小说目录伦| 中文字幕日韩精品亚洲七区| 又刺激又爽爽视频免费在线| 秋霞电影院午夜伦| 白洁一夜被爽了七次| 天天做天天爱天天综合网| 236宅宅最新伦理片免费| 欧美性生交大片免费看| 丝瓜草莓小猪鸭脖视频app免费| 久产久人精午夜精国| 精品人伦一区二区三区在线看| 亚洲欧美日韩人成| 守望先锋南音梦予| 女人把腿张开让男人爽桶| 国产精品办公室沙发 | 福利8.su黑料正能量入口网页| 中国老太婆bbwhd| 真人实拍女处被破www免费| 99久久免费精品国产免费高清| 免费的又色又爽又黄的视频本| 国产热re99久久6国产精品首| 国产学生处被破的视频| 国产精品网站视频| 99热这里是精品免费| 色妞www精品免费视频| 国产美女高潮久久久久白浆| 天堂在线最新版资源www| 日韩日韩日韩日韩日韩| 在线综合亚洲欧洲综合网站| 国产精品186在线观看在线播放| 欧美日韩专区国产精品一区二区 | 久久综合五月丁香久久激情| 国产一级电影aaa| 国产又粗又黄又爽的大片| 欧美性猛交xxxx乱大交丰满 | 日韩国产亚洲自拍| 久久综合九色综合97欧美| 84pao国产成视频永久免费| 国产aⅴ精品福利一区二区三区| 主人~别揉了~尿了~啊哈视频 | 大炕上的肉伦第二部| 亚洲人成全部网站在线观看| 日韩专区一区二区在线播放| 日韩精品欧美精品| 国产亚洲精品久久久久久打不开| 在线观看亚洲精品国产福利片| 午夜免费视频国产在线| 狠狠爱ady亚洲色| 久久99国产精品二区不卡 | 香蕉久久夜色精品国产2021| 涩涩的网站图片| 97国产精品视频在线观看| 亚洲欧美激情在线一区| 波多野结衣片全部电影| 99久久99国产免热在播农村片| 亚洲va久久久噜噜噜| 精品久久久久久亚洲| 高跟黑色丝袜国产在线s神| 国产亚洲欧美日韩在线一区二区三区 | 亚洲人成绝费网站色www吃脚| 夜夜春亚洲嫩草影院| 亚洲国产中文aⅴ久久综合| 国产成 人欧美 综合在线观看| 日韩亚洲欧美视频一区| 精品久久久综合体桃花网| 日本乱子伦一区二区三区| 《色戒》汤唯无删减版在线观看 | 国产又色又爽又黄的免费站| 国产精品自产拍在线观看花钱看| 亚洲日韩欧美综合一区| 国内精品视频在线播放一区| 按在阳台上疯狂的进入| 在线综合亚洲欧洲综合网站| 中文乱码免费一区二区| 猛烈顶弄h禁欲老师h春潮视频| 钰慧淑华体育器材室| 国产免费的又黄又爽又色| 美女又色又爽视频免费| 2022精品2222自偷自拍| 亚洲国产精品乱码在线观看| 中文字幕热久久久久久久| 白白色青青草| 91亚洲精品福利在线播放| 在线不卡观看视频| 久久99国产只有精品| 人人爽人人澡人人高潮| 欧美精品一区二区五| 一级国产视频| 视频一区在线观看免费| 亚洲综合色区在线播放2021| 亚洲综合网伊人中文| 99久久国产露脸精品麻豆| 国产国拍亚洲精品永久软件| 99日韩一区二区三区精品| 五月丁香开心欧美| 亚洲国产制服丝袜先锋| 欧美视频日韩精品| 国产日韩在线正在播放| 久久99精品国产麻豆| 欧美激情一区二区三区久久久| 日日澡夜夜澡人人高潮| 99国产精品免费观看| 99热在线日韩精品免费| 亚洲成a∨人在线播放欧美| 国一精品免费视频| 奇米第四狠狠777高清秒播| 欧美在线视频不卡第一页国产午夜精品理论片 | 真实国产熟睡乱子伦视频| 国产午夜精品视频在线播放| 中国xxxxxxxxx69| 精品国产精品三级在线专区不卡| 涩涩的网站图片| 男女超爽视频免费播放| 国产福利一区二区三区在线观看| 亚洲精品鲁一鲁一区二区三区| 亚洲无?v码在线中文字幕| 中文字幕亚洲综合小综合在线 | 国产男女猛烈无遮挡免费视频网站| 男男?高潮片免费视频| 日本黄sei大片全集| 精品久久久久久亚洲综合网| 女人被狂躁到高潮视频免费网站| 亚洲h成年动漫在线观看不卡| 1区1区3区4区产品乱码芒果在线| 亚洲精品v日韩精品| 日韩欧美国产一区桃花岛| 久久香蕉综合色一综合色88| 99久久99久久精品免观看| 又色又爽又黄又湿又免费下載| 精品乱码卡1卡2卡3免费开放| 日韩一级aaa性生活视频| 国产看免费视频成人久久精品网站 | 成人永久免费福利视频| 亚洲综合天堂一区二区三区| 高清国语自产拍在线| 玖玖玖国产精品视频| 国产又色又爽又黄的视频免费看| 国内精品乱码卡一卡2卡三卡| 9420高清完整版视频在线观看1| 八戒八戒午夜视频| 国产亚洲日韩欧美另类第八页| 国产精品亚洲一区二区| 亚洲国产精品自在拍在线播放蜜臀| 国产日韩欧美制服丝袜| 亚洲国产精品热久久| 男女一边摸一边做爽的免费视频| 三级全黄在线观看www桃花| 免费观看18视频网站| 色88888久久久久久影院| 国产美女在线精品免费观看| 国产剧情在线精品视频不卡| 国产午夜福利片| 色哟哟精品一区二区三区| 俄罗斯老妇女bbxx| 9612黄桃网站进入页面免费| 人与物videos另类| 欧美性生交xxxxx久久久缅北 | 日韩欧美国产一区精品| 牛和人交vide欧美xx00| 欧美亚洲日韩国产精品一区二区| 欧美亚韩一区二区三区| 国产高潮成人免费视频在线观看| 精品久久久久久综合日本| 波多野结衣电影继子我想 | 免费a∨中文高清乱码专区| 夜色100聚合直播| 亚洲精品日韩日本| 欧洲欧美日韩一级视频在线| 最美情侣视频免费| 久久99精品国产综合久久久口爆 | 亚洲欧美国产日产综合不卡| 久久精品中文字幕一区二区三区| 亚洲中文字幕在线精品2021| 欧洲一区二区视频在线观看| 蘑菇视频hd在线| 国产精品久久久久久亚洲色| 欧美日韩欧美精品| 国产高清二区三区| 一本一本大道香蕉久在线精品| 欧美一级a视频在线观看免费| 99久久精品午夜一区二区| 日本高清在线一区欧美| 亚洲一区在线观看入口| 亚洲国产精品久久婷婷爱| 久久4k岛国高清一区二区| 97一区二区国产好的精华液| 国产高清二区三区| 久久国产高潮流白浆免费观看| 国产精品永久免费视频观看| 手机日韩精品资源站| 野花韩国高清免费视频6| 国产影片中文字幕| 香港免费精品视频一二三区| 首页2免费亚洲精品在线| 免费人成网站在线视频| 中文字幕v亚洲日本在线| 99re8精品视频在线播放2| 国产白嫩护士被弄高潮| 韩国电影漂亮的家教老师2| 亚洲国产艾杏在线观看| 99久久久国产精品免费爽爽| 国产永久免费观看视频| 被三个男人绑着躁我好爽视频| 亚洲中文字幕在线观看| 国产欧美va欧美va香蕉在线观看| 后入到高潮免费观看| 亚洲日韩欧美婷婷综合久久| 亚洲人成网站色www| 3d动漫精品成人一区二区三| 天堂网www在线资源最新版| 国产午夜精品一区二区三区极品| 国产精品青青草原app大全| 亚洲国产欧美日韩在线人成| 日日狠狠久久偷偷色综合0| 久久午夜免费视频| 国产婷婷综合在线精品尤物| 亚洲一区二区三| 国产一级aa黄色片| 2020精品国产自在现线看| 欧美后进式猛烈xx00免费视频| 一级成人欧美一区在线观看| 国产尤物在线观看不卡| ww久久综合久中文字幕| 激情五月婷婷激情五月婷婷| 久久精品国产99久久香蕉| 亚洲日韩乱码一区二区三区四区| 亚洲色成人中文字幕网站| 黑人巨大精品欧美黑寡妇| 精品动漫福利h视频在线观看| 伊人久久综合狼伊人久久| 日韩精品一区二区三区免费在线成年黄页网站大全免费看 | 欧美freesex8一10| 农妇肉体aabbwhbbw| 免费久久精品国产片| 精品人伦一区二区三区潘金莲| 国产日韩在线观看一区福利| 激情丁香开心久久综合| 久久精品视频三区| 快播理论电影网站| 国产综合高清久久| 欧美性生交xxxxx久久久缅北 | 在线看片v免费观看视频777| 思思96精品国产| 国产精品污www一区二区三区| 97精品国产69堂在线| 哇又长又大又硬太爽了| 日本一在线中文字幕dvd| 久久精品成人免费国产片小草| 2020日本不卡一区二区视频 | 玩弄大乳奶水中文字幕电影| 大陆精品国精品国产自在久国产87 | 色爽黄1000部免费软件下载| 国产精品三级久久久久久电影| 天堂√最新版中文在线天堂| 一二三四视频在线观看电影| 国产精品免费宗合网| 亚洲高清国产拍精品26u| 国产精品女上位好爽在线| 在线精品亚洲观看不卡欧| chinese体育生白袜喷浆| 钰慧淑华体育器材室| 一个好妈妈的d5申字| 日韩欧美高清dvd碟片| 久久精品国产亚洲7777小说| 国产亚洲日韩在线播放更多| 亚洲综合色婷婷在线观看| 欧美日韩一区二区电影| 青柠影视剧大全免费观看黑暗荣耀 | 伊人小蛇婷婷色香综合缴缴情| 青柠影视剧大全免费观看黑暗荣耀| 一个人看的www片免费高清| 日韩丰满孕妇孕交| 国产精品51麻豆cm传媒| 国产伦子沙发午休系列资源曝光| 精品国产一区二区三区?v性色| 国产高清在线观看又黄又爽的视频| 2021亚洲国产中文成ā在线| 日本一道无马二区日本道专区 | 久久国产精品2020免费| 真人实拍女处被破www免费| 国产高清午夜国产精品| 国产精品久久久天天影视香蕉| 国产无人区码一码二码三mba| 精品在线一区二区观看| 亚洲国产欧美日韩在线精品一区 | 国产乱老一区视频| 真人插b免费视频播放| 国产在视频视频2018 2019| 在线观看特色大片免费视频| 51成人做爰www免费看网站| 欧美日韩国产专区一区二区| 成人日韩欧美在线影院| 亚洲综合色区中文字幕| 视频一区二区在线免费观看| 亚洲制服丝袜第一页二区三区| 精品国产不卡一区二区三区| 国产在线看的h视频网站| 国产啪精品视频网站免| 纤夫的爱无删减版动漫资源| 亚洲欧美综合一区二区三区 | 6080网页版| 久久精品视频3| 天堂网在线www最新版资源| 最近2019年好看中文字幕视频| 亚洲欧洲国产综合另类国码| 亚洲伊人久久综合影院2021| 国产精品嫩草影院久久| 久久精品国产屋首页| 草莓视频福利院| 人人爽人人爽人人片a| 成全视频观看免费高清第6季| 欧美丰满美乳xxⅹ高潮www| 国产伦子沙发午休系列资源曝光| 国产日韩精品电影| 羞羞视频网站在线观看18岁无遮挡| 最新国产精品自在线观看| 久久精品国产精品亚洲色| 中文字幕巨大的乳专区| 在厨房玩朋友娇妻完整版视频| 大狠狠大臿蕉香蕉大视频| 白白色青青草| 久久久国产精品一区二| 护士的小嫩嫩好紧好爽| 国产人妖视频一区二区| 国内精品乱码卡一卡2卡三卡| 丝袜日韩欧美综合| 国产好大好硬好爽免费不卡| 国产又粗又猛又爽的网站| 桃花岛t亚洲品质自拍| 天堂网www在线资源最新版| 午夜男女很黄的视频| 欧美精品中文字幕亚洲专区 | 337p粉嫩大胆噜噜噜| 公的下面好大弄得我好爽| 国产69精品久久久久777| 亚洲 国产 制服 丝袜 另类| 国产亚洲小视频线播放| aⅴ视频分类国产在线视频| 中国娇小性hd| 色妺妺免费影院| 91香蕉国产视频| 在线电视剧观看| 国产日产成人免费视频|